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硅烯,下一代硅負(fù)極材料?

geQw_gh_a6b9141 ? 來(lái)源:未知 ? 作者:鄧佳佳 ? 2018-03-02 14:35 ? 次閱讀
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前言

最近石墨烯材料更讓鋰離子電池成為輿論的焦點(diǎn),雖然最終都證明這些頂著石墨烯名頭的鋰離子電池只不過(guò)是各路媒體炒作,但也使人們開(kāi)始關(guān)注新興材料在鋰離子電池上應(yīng)用的可能性。

隨著鋰離子電池技術(shù)的不斷發(fā)展,各種新技術(shù)、新材料層出不窮,碳納米管(CNT),納米碳纖維(CNF)等材料紛紛應(yīng)用在鋰離子電池上,用以改善鋰離子電池的性能。最近石墨烯材料更讓鋰離子電池成為輿論的焦點(diǎn),雖然最終都證明這些頂著石墨烯名頭的鋰離子電池只不過(guò)是各路媒體炒作,但也使人們開(kāi)始關(guān)注新興材料在鋰離子電池上應(yīng)用的可能性,在前邊的文章《石墨烯作為鋰離子電池導(dǎo)電劑的優(yōu)缺點(diǎn)分析》我們?cè)榻B過(guò)在LFP/C電池中使用石墨烯作為導(dǎo)電劑的優(yōu)點(diǎn)和缺陷,表明石墨烯并是不“萬(wàn)能材料”,只有合理利用才能事半功倍。

既然我們已經(jīng)介紹過(guò)了石墨烯,那么我們今天再帶大家了解一種新材料——硅烯。所謂硅烯是由單層Si原子組成的納米片,具有與石墨烯類(lèi)似的結(jié)構(gòu),與石墨烯不同的是該材料可以直接用作鋰離子電池的負(fù)極材料,而不僅僅是作為添加劑,目前該項(xiàng)研究成果由伍倫貢大學(xué)的Jincheng Zhuang等人聯(lián)合發(fā)表在了最新一期的《AdvancedMaterial》雜志上。硅烯材料由于其獨(dú)特的二維結(jié)構(gòu)使得其能夠?yàn)長(zhǎng)i+遷移提供足夠的空間和通道,從而抑制了嵌鋰/脫鋰過(guò)程中硅烯材料的形變。Jincheng Zhuang的研究顯示,硅烯作為鋰離子電池負(fù)極材料時(shí)比容量可達(dá)954mAh/g,雖然不如晶體Si材料,但是仍然遠(yuǎn)遠(yuǎn)的高于傳統(tǒng)的石墨材料(372mAh/g),硅烯材料層之間較大的空間,較高的吸附能和較低的Li+擴(kuò)散壁壘,都使得硅烯成為高比能、長(zhǎng)壽命鋰離子電池理想的負(fù)極材料。

實(shí)驗(yàn)中Jincheng Zhuang采用的分子束外延法(MBE)和固相反應(yīng)法合成了硅烯材料,詳細(xì)的合成過(guò)程我們就不做介紹了,感興趣的朋友可以索要原文進(jìn)行查看。下圖是Jincheng Zhuang合成的硅烯材料的STM圖像,從圖上我們可以看到蜂窩狀的硅烯材料呈現(xiàn)出′結(jié)構(gòu),在這種結(jié)構(gòu)模式中,6個(gè)Si原子并不處在同一個(gè)平面上,其中兩個(gè)原子向上彎曲,一個(gè)原子向下彎曲,呈現(xiàn)ABA結(jié)構(gòu)。同時(shí)在′結(jié)構(gòu)中的無(wú)質(zhì)量載流子也能夠極大的提高硅烯材料的導(dǎo)電性,從而克服了長(zhǎng)期以來(lái)困擾Si負(fù)極材料導(dǎo)電性不好的難題,Si烯的采用可以極大的提高硅負(fù)極電池大電流充放電的能力。

在硅烯材料的穩(wěn)定性研究中發(fā)現(xiàn),不同于單層硅烯材料,多層硅烯材料,無(wú)論是在純氧氣還是空氣中都十分穩(wěn)定,不易與氧氣發(fā)生反應(yīng)。多層硅烯材料具有較大的比表面積可以顯著的降低Li擴(kuò)散的距離,層間較大的空間也能夠很好的緩沖嵌鋰過(guò)程造成的體積變化,因此是一種非常理想的負(fù)極材料。

硅烯材料的嵌鋰特性在合成硅烯之前就已經(jīng)通過(guò)軟件進(jìn)行了模擬,模擬結(jié)果如下圖所示,Li原子懸浮于Si原子的上方,周?chē)腥齻€(gè)距離最近的Si原子與其結(jié)合,隨著嵌鋰的數(shù)量的增加,Li原子嵌入位置稍有偏移,最右側(cè)的Li0.5Si0.5則被當(dāng)作是硅烯材料的完全嵌鋰狀態(tài)。理論分析表明,硅烯材料的理論比容量在954mAh/g左右,完全嵌鋰體積膨脹不超過(guò)25%,并且Li+在硅烯內(nèi)部的擴(kuò)散能量壁壘很小,這些特性都使得硅烯材料成為一種合適鋰離子電池負(fù)極材料。

多層硅烯的合成方法如下圖所示,Jincheng Zhuang采用局部反應(yīng)法合成了三種多層硅烯材料,分別是完全氧化硅烯、部分氧化硅烯和非氧化硅烯,其中非氧化硅烯材料在做為鋰離子電池負(fù)極材料時(shí)展現(xiàn)出了最好的庫(kù)倫效率和循環(huán)性能。同時(shí)硅烯材料良好的導(dǎo)電性和較低的Li+擴(kuò)散能量壁壘使得硅烯材料展現(xiàn)出了優(yōu)異的倍率性能。由于目前局部反應(yīng)法制備的硅烯材料含有少量的氧原子,因此還可以通過(guò)進(jìn)一步提高硅烯材料的純度來(lái)改善硅烯材料的循環(huán)性能。

硅烯材料是近年來(lái)新興的一種二維材料,相比于傳統(tǒng)的晶體Si,硅烯材料具有許多獨(dú)有的屬性,例如良好的導(dǎo)電性,以及嵌鋰時(shí)較小的體積膨脹,都使得Si烯材料成為一種非常具有潛力的鋰離子電池負(fù)極材料。隨著硅烯材料研究的不斷深入,又將開(kāi)辟鋰離子電池負(fù)極材料市場(chǎng)的一片藍(lán)海。

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原文標(biāo)題:【鑫鼎磁鐵·高工技術(shù)π】硅烯,下一代硅負(fù)極材料?

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