隨著電動(dòng)汽車的普及,鋰離子電池因其高能量密度、長壽命等優(yōu)點(diǎn)成為主流動(dòng)力來源。然而,在高溫、碰撞等極端條件下,電池可能發(fā)生熱失控,導(dǎo)致起火甚至爆炸。如何快速、準(zhǔn)確地判斷電池在什么條件下會(huì)失控,成為科研與工程領(lǐng)域的重要課題。
近日,一項(xiàng)發(fā)表于《Scientific Reports》的研究提出了一種基于分岔理論的定性分析方法,能夠在不依賴復(fù)雜數(shù)值模擬的情況下,快速判斷鋰離子電池發(fā)生熱失控的臨界厚度,為電池安全設(shè)計(jì)與熱管理提供了新思路。
熱失控的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)理
Millennial Lithium
鋰離子電池在正常工作時(shí)有可逆的電化學(xué)反應(yīng),但在高溫下,會(huì)觸發(fā)一系列不可逆的放熱反應(yīng),如果產(chǎn)熱速率大于散熱能力,溫度將持續(xù)上升,最終引發(fā)熱失控。
研究中指出了四種主要的過熱放熱反應(yīng),它們依次在不同溫度區(qū)間被觸發(fā):
SEI膜分解反應(yīng)(約 90–120°C)
負(fù)極溶劑反應(yīng)(>120°C)
正極溶劑反應(yīng)(>170°C)
電解質(zhì)分解反應(yīng)(>200°C)

鋰離子電池結(jié)構(gòu)與電池包示意圖
傳統(tǒng)模擬的瓶頸:計(jì)算復(fù)雜、耗時(shí)長
Millennial Lithium
目前多數(shù)研究采用基于COMSOL等的多物理場數(shù)值模擬,雖然能精確描述電池內(nèi)部的溫度場變化,但存在以下問題:
計(jì)算量大、耗時(shí)長;
對(duì)初始條件和數(shù)值擾動(dòng)敏感;
難以高效、可靠地識(shí)別熱失控的臨界參數(shù)(如臨界厚度、臨界產(chǎn)熱率)。
分岔理論:快速判斷“安全”與“失控”的界限
Millennial Lithium
分岔理論是非線性動(dòng)力學(xué)中的一種定性分析方法,用于研究系統(tǒng)在參數(shù)變化時(shí)穩(wěn)態(tài)解的突變行為。本研究將其引入電池?zé)崾Э胤治?/strong>中,通過建立平行模型(模擬方形電池)和圓形模型(模擬圓柱電池),研究在底部過熱、頂部冷卻的條件下,電池是否能夠維持熱平衡。

平行模型結(jié)構(gòu)示意圖
研究發(fā)現(xiàn),隨著電池厚度增加,系統(tǒng)會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)穩(wěn)態(tài)溫度解,分別對(duì)應(yīng)“安全狀態(tài)”和“潛在失控狀態(tài)”。當(dāng)厚度繼續(xù)增大至某一臨界值時(shí),這兩個(gè)解合并并消失,系統(tǒng)失去穩(wěn)態(tài),標(biāo)志著熱失控的發(fā)生。

平行模型中最大溫度的分岔圖
關(guān)鍵發(fā)現(xiàn):散熱越好,電池越厚
Millennial Lithium
散熱能力越強(qiáng),臨界厚度越大
研究通過調(diào)節(jié)換熱系數(shù)h模擬不同冷卻條件(自然對(duì)流/強(qiáng)制對(duì)流),發(fā)現(xiàn):
當(dāng)h從 0 增加到 20 W/m2·K,臨界厚度Hcr顯著上升;
當(dāng)h > 50 W/m2·K 后,提升散熱對(duì)臨界厚度的增益逐漸減小。

臨界厚度隨換熱系數(shù)的變化
圓柱電池比方形電池更“耐熱”
研究還發(fā)現(xiàn),圓柱電池因其結(jié)構(gòu)曲率,在相同過熱條件下,其臨界厚度通常大于方形電池。隨著曲率增大(半徑減?。?,臨界厚度進(jìn)一步上升,說明曲面結(jié)構(gòu)有利于延緩熱失控。

臨界厚度隨過熱半徑與曲率的變化
強(qiáng)制對(duì)流冷卻:進(jìn)一步提升安全邊界
在平行模型中引入強(qiáng)制對(duì)流冷卻后,有效換熱系數(shù)heff提高,臨界厚度明顯上升。例如在負(fù)極溶劑反應(yīng)中,當(dāng)heff提高10%,臨界厚度從約0.071 m 提升至0.075 m。

強(qiáng)制對(duì)流對(duì)臨界厚度的影響
本研究通過分岔理論建立了一種快速評(píng)估鋰離子電池?zé)崾Э嘏R界厚度的定性框架,具有計(jì)算效率高、物理意義明確的優(yōu)點(diǎn),適用于電池初步安全設(shè)計(jì)與參數(shù)篩選。
然而,該模型目前假設(shè)燃料濃度恒定,未能考慮反應(yīng)物消耗對(duì)熱釋放的影響,因此在持續(xù)放熱階段可能高估風(fēng)險(xiǎn)。
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