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鋰電池之后的新電池——鋰-空氣電池

2009年12月02日 08:29 www.brongaenegriffin.com 作者:佚名 用戶評(píng)論(0
關(guān)鍵字:鋰電池(170842)

鋰電池之后的新電池——鋰-空氣電池

鋰電池之后的新電池——鋰-空氣電池專家預(yù)測(cè),一種名為FSI(FluoroSulfonylImide)的負(fù)離子有望成為替代TFSI的物質(zhì)。這種物質(zhì)與TFSI不同,左右兩側(cè)帶有的并非是CF3,而是F。F比CF3小,因此減小了整體大小。如上所述,離子小的話,電荷密度就會(huì)變大,容易形成結(jié)晶,但這種程度大小的離子,越小粘性就越容易降低,效果就越好。原因是離子液體是通過(guò)離子抵抗液體本身的粘性進(jìn)行運(yùn)動(dòng)來(lái)推動(dòng)電荷的。

????? 上面一直在說(shuō)負(fù)離子,其實(shí)正離子也有多種選擇。比如,可以使用名為EMI(1-ethyl-3-methylimidazolium)的物質(zhì)。在融點(diǎn)方面,使用TFSI的鹽為-18℃,使用FSI的鹽為-12.9℃,實(shí)際應(yīng)用時(shí)沒(méi)有大的差別。而25℃下的粘性不同,F(xiàn)SI從32.6mPa·s降至17.9mPa·s,降低了約一半。而且,F(xiàn)SI用于電解質(zhì)時(shí),體現(xiàn)性能的離子導(dǎo)電率也從9.1mS/cm升至16.5mS/cm,提高了近一倍。這些指標(biāo)雖然不及目前普遍使用的有機(jī)溶媒,但與有機(jī)溶媒屬同一級(jí)別。這樣,F(xiàn)SI便有望應(yīng)用到電池上。

????? 在實(shí)際對(duì)試制電池進(jìn)行實(shí)驗(yàn)后,得到了未曾預(yù)料到的結(jié)果:FSI與TFSI不同,不會(huì)損傷負(fù)極。而TFSI存在用于電池時(shí)會(huì)損傷負(fù)極的嚴(yán)重問(wèn)題。而且原因不明。

????? 雖然目前尚未到評(píng)價(jià)性能的階段,但從不會(huì)腐蝕負(fù)極這一點(diǎn)來(lái)說(shuō),至少工作性能已得到基本證實(shí)。由于“富有潛力”(關(guān)西大學(xué)的石川),因此性能今后還將不斷提高。

????? 實(shí)現(xiàn)全固體電池的粒子包覆技術(shù)

????? 棄用有機(jī)溶媒的第二途徑就是全固體電池。正極、負(fù)極原本就是固體,接下來(lái)只需將電解質(zhì)變成固體即可。大阪府大學(xué)一直在研究使用硫化物類電解質(zhì)的全固體電池。比如,加熱Li2S-P2S5類玻璃進(jìn)行結(jié)晶化后的電池,其室溫下的導(dǎo)電率達(dá)到了10-3S/cm以上。已經(jīng)達(dá)到與目前使用的液體電解質(zhì)相同的水平。而且,導(dǎo)電率還有可能進(jìn)一步提高,有望成為達(dá)成“7倍”這一目標(biāo)的“黑馬”。

????? 大阪府大學(xué)于09年4月與豐田共同發(fā)表了用于全固體電池的粒子包覆技術(shù)。全固體鋰充電電池有薄膜型和堆積型。要想在汽車上使用,容量是決定性因素,因此大阪府大學(xué)對(duì)能夠提高容量的堆積型展開(kāi)了大力開(kāi)發(fā)。具體做法是將負(fù)極活性物質(zhì)、正極活性物質(zhì)及固體電解質(zhì)三樣分別制成粒子,按照濃淡層次法逐漸改變混合比例,進(jìn)行摻合、重疊。

????? 該方法的難點(diǎn)在于粒界的接觸阻力。這種情況下,如果中央的電解質(zhì)為液體,便可利用“濡濕”現(xiàn)象來(lái)確保固體與液體的接觸。而固體之間不同,微觀來(lái)看只有一點(diǎn)接觸。對(duì)此,業(yè)內(nèi)一直采取施加壓力,使粒子發(fā)生細(xì)微變形,以此來(lái)增加接觸面積的開(kāi)發(fā)思路。

????? 大阪府大學(xué)卻選擇了另一方向作為突破口,通過(guò)用固體電解質(zhì)薄膜包覆電極活性物質(zhì)微粒子的表面,來(lái)降低接觸阻力。電極活性物質(zhì)采用LiCoO2(鈷酸鋰),固體電解質(zhì)采用Li2S-P2S5類材料,粒子包覆采用PLD(脈沖激光燒蝕沉積)法。

????? PLD是薄膜沉積方法之一。就是用激光轟擊靶材,使靶材濺射出來(lái)的物質(zhì)在底板上形成薄膜。這里的做法是,在上面設(shè)置靶材,在下面設(shè)置底板。一邊振動(dòng)底板,讓LiCoO2粒子流動(dòng),一邊使固體電解質(zhì)沉積于粒子表面,形成薄膜。用該粒子制造全固體單元時(shí),與利用未經(jīng)包覆的粒子制造時(shí)相比,單元的容量更大。粒子包覆的有效性得到證實(shí),使全固體電池向?qū)嵱没~進(jìn)了一大步。

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