為了緩解能源和環(huán)境面臨的危機(jī)，在全世界范圍內(nèi)電動(dòng)汽車(chē)得到了快速發(fā)展。鋰離子電池也因高比能量和長(zhǎng)壽命等優(yōu)勢(shì)而被廣泛地用作車(chē)載儲(chǔ)能載體。讓電池在合適的條件下工作對(duì)充分發(fā)揮電動(dòng)汽車(chē)性能意義重大。

作為電化學(xué)系統(tǒng)的重要特征參數(shù)，阻抗一直以來(lái)被認(rèn)為是最強(qiáng)大電化學(xué)分析工具之一。電池的阻抗反映了帶電粒子在電池內(nèi)部移動(dòng)所受到的阻力。利用阻抗可以更加全面地掌握電池的狀態(tài)，進(jìn)而為電池管理提供支持。

【工作簡(jiǎn)介】

同濟(jì)大學(xué)魏學(xué)哲和戴海峰課題組在國(guó)際交通電動(dòng)化雜志eTransportation上發(fā)表了關(guān)于電池阻抗的綜述性文章(A Review of Modeling, Acquisition, and Application of Lithium-ion Battery Impedance for Onboard Battery Management)。文章面向車(chē)用電池管理，系統(tǒng)性綜述了鋰離子電池阻抗的建模、獲取和應(yīng)用三方面的研究進(jìn)展和存在的問(wèn)題。

【內(nèi)容詳情】

阻抗的相關(guān)研究可以追溯到19世紀(jì)。在過(guò)去的幾個(gè)世紀(jì)中有大量的研究被報(bào)道，同時(shí)也有一些綜述性的文章被發(fā)表(Huet 1998，Rodrigues et al. 2000，Macdonald 2006，Osaka et al. 2015，Nara et al. 2020)。這些綜述文章大多是對(duì)電化學(xué)阻抗分析方法本身的進(jìn)展進(jìn)行了論述。隨著電動(dòng)汽車(chē)的發(fā)展，先進(jìn)電池管理系統(tǒng)的需求越來(lái)越強(qiáng)，我們需要重新審視這一有力工具在車(chē)載應(yīng)用上的可能性。現(xiàn)有的研究缺乏對(duì)阻抗方法在電池管理系統(tǒng)中的適用性以及可能存在的問(wèn)題分析和討論。

為此，本文面向車(chē)載應(yīng)用場(chǎng)景，系統(tǒng)性地綜述了阻抗的建模、獲取和應(yīng)用三個(gè)方面的研究進(jìn)展(圖1)，并對(duì)各方面面臨的挑戰(zhàn)進(jìn)行分析和總結(jié)，以期為學(xué)者和工程師提供參考。

圖1 本文的主要內(nèi)容結(jié)構(gòu)

2 阻抗的原理

2.1 定義

阻抗是線(xiàn)性?xún)?a target="_blank">端口網(wǎng)絡(luò)的重要特征。作為一個(gè)強(qiáng)非線(xiàn)性和時(shí)變性的系統(tǒng)，電池的阻抗需要在滿(mǎn)足因果性、穩(wěn)定性和線(xiàn)性條件下進(jìn)行獲取(Macdonald 2006)，否則得到的阻抗難以解析或失去物理意義。因此，通常情況下是在電池充分靜置后，對(duì)正負(fù)極施加無(wú)偏置的弱擾動(dòng)(如施加的擾動(dòng)電壓或響應(yīng)電壓在10mV左右)來(lái)獲取阻抗，如圖2。施加的可以是電流擾動(dòng)，也可是電壓擾動(dòng)。但考慮電池阻抗非常小，為了避免過(guò)流通常使用電流擾動(dòng)。擾動(dòng)的波形沒(méi)有限制。以正弦擾動(dòng)為例，電池的響應(yīng)電壓為u=Usin(ωt+φu)，電流為i=Isin(ωt+φi)。則電池阻抗計(jì)算式如下

阻抗模值為

阻抗角為

圖2 電池阻抗的獲取原理(電流擾動(dòng)為例)

除了使用模和相角表達(dá)阻抗，也可將阻抗寫(xiě)成實(shí)部Z’和虛部Z’’的組合，如下式

將不同頻率下的阻抗實(shí)部作為橫坐標(biāo)，負(fù)虛部作為縱坐標(biāo)可以得到電池的阻抗譜(Electrochemical Impedance Spectroscopy，EIS)。如圖3為典型的電池EIS。在低頻區(qū)域是一個(gè)與實(shí)軸近似45°的直線(xiàn)，在高頻和中高頻區(qū)域是兩段圓弧，在超高頻區(qū)域?yàn)閷?shí)軸下方的曲線(xiàn)。當(dāng)然，不是所有的電池都呈現(xiàn)如此特征，EIS會(huì)隨電池內(nèi)部過(guò)程特性和所處狀態(tài)發(fā)生變化。

圖3 典型的阻抗譜及其與電極過(guò)程對(duì)應(yīng)關(guān)系

2.2 內(nèi)部原理

鋰離子電池是一個(gè)非常復(fù)雜的電化學(xué)系統(tǒng)，包含了很多電化學(xué)和物理過(guò)程，主要有固液相擴(kuò)散過(guò)程、固液相電導(dǎo)過(guò)程以及界面過(guò)程(Doyle and Newman 1995)。包括鋰離子在內(nèi)的帶電粒子參與到這些過(guò)程中。這些過(guò)程的時(shí)間常數(shù)不同，因此在阻抗譜上主導(dǎo)不同頻率區(qū)間的阻抗(Munichandraiah et al. 1998)。在低頻區(qū)域由最慢的離子擴(kuò)散過(guò)程主導(dǎo)，中高頻阻抗由離子嵌入的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程主導(dǎo)，在高頻區(qū)域主要由SEI阻抗主導(dǎo)，固液相的電荷轉(zhuǎn)移決定了歐姆電阻大小，在超高頻則是由導(dǎo)線(xiàn)、集流體等寄生電感主導(dǎo)。EIS與不同過(guò)程之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系使得其能夠表征不同過(guò)程特性，EIS也因此具有豐富的信息內(nèi)涵。

2.3 與內(nèi)阻的區(qū)別

作為電池的另一個(gè)重要特征參數(shù)，內(nèi)阻(包括歐姆內(nèi)阻Rohm、極化內(nèi)阻Rpol和直流內(nèi)阻RDC)也經(jīng)常在測(cè)試中被測(cè)量。它們的定義如下式和圖4(FreedomCAR Battery Test Manual For Power-Assist Hybrid Electric Vehicles 2003)。很明顯內(nèi)阻與阻抗的定義是不一樣的，是兩種不同的測(cè)試方法。

圖4 用于內(nèi)阻測(cè)試的電壓和電流波形

阻抗是通過(guò)頻域分析得到，而內(nèi)阻僅依靠波形中的幾個(gè)特征點(diǎn)來(lái)計(jì)算。從內(nèi)部原理來(lái)說(shuō)，不同頻率的阻抗與電池內(nèi)部具有不同時(shí)間常數(shù)的過(guò)程對(duì)應(yīng)，是一種更加精細(xì)的過(guò)程研究方法。內(nèi)阻反映了電流持續(xù)加載過(guò)程中的端電壓變化。內(nèi)阻無(wú)法清楚地區(qū)分內(nèi)部不同過(guò)程，更適于用來(lái)描述電池的功率特性。因此，阻抗在機(jī)理相關(guān)研究中被廣泛采用而形成了系統(tǒng)的方法論。

3 阻抗的模型

3.1 電化學(xué)阻抗模型

(1)電化學(xué)模型。以多孔電極理論為基礎(chǔ)，簡(jiǎn)化后的P2D模型和SPM模型等被廣泛用來(lái)描述電池內(nèi)部的主要物理化學(xué)過(guò)程(圖5)。在P2D模型中，正負(fù)極固相顆粒被等效為球形顆粒，且在電極厚度方向和顆粒半徑方向包含了主要的固液相及其界面的電極過(guò)程，可以準(zhǔn)確地對(duì)電池特性進(jìn)行仿真。相比于P2D模型，SP模型更加簡(jiǎn)單，正負(fù)極被等效為一個(gè)球形顆粒，它往往忽略電池固液相傳導(dǎo)和液相擴(kuò)散過(guò)程。被忽略的過(guò)程對(duì)電勢(shì)的影響采用集總參數(shù)的電阻來(lái)描述。

圖5 鋰離子電池P2D模型和SPM模型

(2)電化學(xué)阻抗模型。電化學(xué)阻抗模型可以直接從電池的電化學(xué)模型得到。由于電化學(xué)阻抗多是在很小激勵(lì)下測(cè)量，描述小倍率充放電特性的SP模型被很多文獻(xiàn)報(bào)道進(jìn)行阻抗解析式的推導(dǎo)(Meyers et al. 2000，Li et al. 2014，Sikha et al. 2007)。SP模型耦合過(guò)程少，阻抗解析表達(dá)式容易建立。對(duì)于更為普適性和復(fù)雜的P2D模型則更多地是通過(guò)仿真得到阻抗，往往會(huì)有一些更貼近機(jī)理的過(guò)程，如DL模型(Xiao et al. 2015)和團(tuán)聚物模型(Huang et al. 2014)被加入到基于P2D模型的阻抗仿真中。總之，電化學(xué)阻抗模型可以耦合電池溫度、荷電狀態(tài)、老化狀態(tài)等變化對(duì)電池電極參數(shù)的影響規(guī)律，從而可以研究不同狀態(tài)下的阻抗。

(3)非法拉第過(guò)程。通常情況下，電極界面上除了進(jìn)行鋰離子的嵌入脫出反應(yīng)，還有等效電容的充放電過(guò)程，屬于非法拉第過(guò)程，主要包括SEI膜電容和DL電容。這也是EIS在中高頻區(qū)域呈現(xiàn)近似圓弧的原因，對(duì)界面上的膜電容模型的描述會(huì)影響此區(qū)域的阻抗描述的準(zhǔn)確性。文獻(xiàn)也報(bào)道了很多的膜電容等效形式(圖6)。圖6a只考慮DL的影響，適于描述阻抗中的一個(gè)圓弧的情況(Dokko et al. 2001)。文獻(xiàn)認(rèn)為當(dāng)SEI厚度小時(shí)，可以采用圖6b進(jìn)行描述(Huang et al. 2014)，否則就用圖6c進(jìn)行(Meyers et al. 2000)。應(yīng)該看到，除了從內(nèi)部機(jī)理進(jìn)行選擇外，這其實(shí)是一種模型精度和復(fù)雜度之間的權(quán)衡。

圖6 不同電極界面膜電容的等效形式

3.2 等效電路模型

(1)等效元件。等效電路模型采用阻容元件、常相角元件等的組合來(lái)得到電池的寬頻阻抗。這些元件一般和電池內(nèi)部的電極過(guò)程對(duì)應(yīng)，用來(lái)等效此部分的阻抗。膜的等效電容一般采用理想電容或更多的是考慮多孔電極彌散效應(yīng)的常相角元件(CPE)進(jìn)行描述。文獻(xiàn)也報(bào)道了兩種CPE的定義方法(Pauliukaite et al. 2010)。描述擴(kuò)散過(guò)程的韋伯元件也根據(jù)機(jī)理過(guò)程的邊界條件有三種不同的形式。

(2)等效電路模型。Ershler和Randles是最早使用等效電路模型的學(xué)者(Macdonald 2006)。到目前為止，非常多的電池等效電路模型被提出來(lái)描述電池阻抗。等效電路模型相比于電化學(xué)阻抗模型更為簡(jiǎn)單，更適于面向控制的應(yīng)用。但是由于物理意義欠缺，元件是等效的，致使模型的準(zhǔn)確性和普適性上存在不足。

(3)等效電路模型選擇。文獻(xiàn)報(bào)道了大量的等效電路模型，選擇合適的等效電路模型來(lái)解析得到電池阻抗非常重要。不同的等效元件具有明顯的阻抗特征，因此選擇何種等效元件是容易的。關(guān)鍵是對(duì)于R-C或者R-CPE并聯(lián)環(huán)節(jié)數(shù)量的確定，這也是文獻(xiàn)報(bào)道的ECM的主要區(qū)別之一。不同時(shí)間常數(shù)的環(huán)節(jié)被認(rèn)為與電池內(nèi)部不同過(guò)程是對(duì)應(yīng)的。DRT分析方法可以通過(guò)判斷阻抗譜中的時(shí)間常數(shù)分布來(lái)確定選擇的并聯(lián)環(huán)節(jié)個(gè)數(shù)，從而幫助確定用于分析阻抗的等效電路模型(Boukamp 2015，Zhang et al. 2015，Li et al. 2019)。

4 阻抗的獲取

4.1 估計(jì)阻抗

通過(guò)利用動(dòng)態(tài)工況下估計(jì)等效電路模型參數(shù)可以獲取電池的阻抗。因?yàn)殡姵氐姆蔷€(xiàn)性，很多研究聚焦于電壓和電流的非線(xiàn)性關(guān)系上。同時(shí)，為了得到寬頻阻抗，寬頻范圍內(nèi)的辨識(shí)方法也被研究和報(bào)道。

(1)非線(xiàn)性表征。在電池的SOC、SOH等估計(jì)上，由阻容元件得到的整數(shù)階等效電路模型是常采用的。但是，大量的研究發(fā)現(xiàn)整數(shù)階的等效電路模型難以精確地描述電池電壓和電流特性，尤其是在頻域內(nèi)。例如，此類(lèi)模型很難描述在阻抗譜近似于直線(xiàn)的低頻擴(kuò)散阻抗。而且由于彌散效應(yīng)，理想的R-C環(huán)節(jié)也往往很好的描述中高頻區(qū)域的阻抗特征。一些研究采用很多個(gè)RC并聯(lián)環(huán)節(jié)來(lái)描述這些特性(Hu et al. 2012，Westerhoff et al. 2016)。但是，這增加了模型復(fù)雜度，同時(shí)也待辨識(shí)參數(shù)的數(shù)量，為參數(shù)辨識(shí)帶來(lái)困難。近些年，很多學(xué)者采用分?jǐn)?shù)階等效電路模型來(lái)估計(jì)阻抗(Yuan et al. 2013，Alavi et al. 2015，Guha et al. 2018)。這類(lèi)模型的關(guān)鍵是利用分?jǐn)?shù)階的CPE元件來(lái)描述原本需要很多R-C環(huán)節(jié)才能描述的阻抗特性。分?jǐn)?shù)階模型與整數(shù)階不同，需要采用特殊的方法將其轉(zhuǎn)換到時(shí)域。Riemann–Liouville、Grünwald–Letnikov和Caputo都是常采用的算子(Monje et al. 2010)。由于電池阻抗的時(shí)變性和非線(xiàn)性，分?jǐn)?shù)階模型參數(shù)并不是一成不變。特別是分?jǐn)?shù)階階次隨工況和狀態(tài)的改變會(huì)導(dǎo)致從分?jǐn)?shù)階轉(zhuǎn)換的時(shí)域模型結(jié)構(gòu)的變化，這也是分?jǐn)?shù)階在復(fù)雜工況應(yīng)用下的一大挑戰(zhàn)。

(2)寬帶寬辨識(shí)。為了探究不同電極過(guò)程的特性，往往需要得到寬頻范圍內(nèi)的阻抗。在進(jìn)行寬頻阻抗估計(jì)時(shí)，低采樣率無(wú)法捕捉短時(shí)間尺度的特性，而高采樣率又會(huì)導(dǎo)致低頻阻抗估計(jì)的數(shù)據(jù)飽和。針對(duì)此問(wèn)題，多時(shí)間尺度的參數(shù)辨識(shí)方法是必須的(Dai et al. 2016，Weddle et al. 2018)。另外，估計(jì)寬頻范圍內(nèi)的阻抗也需要諧波成分非常豐富的電壓和電流工況數(shù)據(jù)。而且待估計(jì)的阻抗最高頻率也對(duì)信號(hào)的最高采樣速率有要求。這種高采樣率受到了目前量產(chǎn)的BMS模擬前端的限制，而且在實(shí)車(chē)應(yīng)用中也不得不考慮有限的數(shù)據(jù)傳輸帶寬帶來(lái)的影響。

4.2 測(cè)量阻抗測(cè)量是更為直接的阻抗獲取方法。當(dāng)電動(dòng)汽車(chē)運(yùn)行時(shí)，電池的工況和狀態(tài)時(shí)刻在變，此時(shí)很難保證阻抗測(cè)量的線(xiàn)性、穩(wěn)定性和因果性條件。文獻(xiàn)中報(bào)道的阻抗測(cè)量多是在停車(chē)過(guò)程中完成。在此時(shí)，電池包內(nèi)的溫度分布不均、電池單體的均衡電流以及變換器的紋波等都是可控甚至可以忽略的。為了測(cè)量電池阻抗，一個(gè)具備激勵(lì)發(fā)生、電壓和電流信號(hào)測(cè)量、阻抗計(jì)算功能的系統(tǒng)是必須的。

(1)激勵(lì)裝置。電動(dòng)汽車(chē)的動(dòng)力電池組往往由很多串聯(lián)連接的電池單體或模組組成，如圖7。根據(jù)激勵(lì)是加載到電池組還是單體電池兩端，可分為集中式和分布式測(cè)量方案兩種。集中式的方案可以對(duì)電池單體或模組同時(shí)激勵(lì)，而分布式需要單獨(dú)進(jìn)行激勵(lì)。兩種方案都被較多地研究報(bào)道。前者多是集成于大功率的DC-DC變換器中，特別是充電機(jī)中。后者多是與主動(dòng)均衡電路相結(jié)合，或者是類(lèi)似恩智浦和松下提出的單芯片解決方案。相較而言，集中式方案能夠提供更強(qiáng)的激勵(lì)信號(hào)，對(duì)于大容量電池或模組更加適用。而分布式方案由于功率的限制，需要在信號(hào)檢測(cè)精度方面具有更高的要求。

(a) (b)

圖7 (a) 集中式和 (b) 分布式的電池阻抗測(cè)量方案

(2)激勵(lì)信號(hào)。文獻(xiàn)報(bào)道了很多可以用來(lái)進(jìn)行阻抗測(cè)量的激勵(lì)信號(hào)，包括單頻率正弦、多頻率合成正弦、方波、三角波、偽隨機(jī)序列、階躍信號(hào)等。這些信號(hào)被分成兩種形式，一是包含單一頻率的信號(hào)，這類(lèi)激勵(lì)信號(hào)可以容易保證測(cè)量過(guò)程中的信噪比，利于提升測(cè)量精度。但是由于各個(gè)頻率依次疊加，對(duì)于寬頻范圍內(nèi)阻抗的測(cè)量速度比較慢。這種激勵(lì)形式適合實(shí)時(shí)性要求低且精度要求高的場(chǎng)合。在一些場(chǎng)合中，為了快速測(cè)量阻抗，包含豐富諧波成分的信號(hào)被用來(lái)作為激勵(lì)。相比于單一頻率信號(hào)，這類(lèi)信號(hào)中的諧波成分幅值往往沒(méi)有進(jìn)行優(yōu)化，會(huì)導(dǎo)致一些頻率的諧波信噪比低，進(jìn)而阻抗誤差大。另外，過(guò)大的電流會(huì)導(dǎo)致電池的溫度發(fā)生變化，直流電流的存在也會(huì)使得電池的SOC發(fā)生偏移。在選擇激勵(lì)信號(hào)時(shí)，應(yīng)該注意不同幅值、直流電流和靜置時(shí)間對(duì)阻抗的影響。

(3)電壓和電流測(cè)量。通常為了保證線(xiàn)性和穩(wěn)定性，阻抗是在小的擾動(dòng)下測(cè)量。電池在激勵(lì)電流作用下的響應(yīng)電壓在10mV左右?？紤]三元電池本身的端電壓在2.5-4.2V之間，直接在大電壓偏置下檢測(cè)微弱的響應(yīng)電壓對(duì)測(cè)量裝置提出了非常高的精度要求。一般會(huì)采用去除直流分量的方法，并進(jìn)一步放大交流響應(yīng)電壓來(lái)保證測(cè)量精度(Din et al. 2017，Dam 2016)。另外，為了準(zhǔn)確的測(cè)量阻抗，按照香農(nóng)采樣定理，電壓和電流的采樣頻率至少需要是被測(cè)阻抗最高頻率的2倍。在實(shí)際的系統(tǒng)中，這個(gè)倍數(shù)會(huì)達(dá)到更高，為最高頻率的5-10倍。這對(duì)模擬前端的采樣速率提出了很高的要求?，F(xiàn)有的電池管理芯片以監(jiān)控電壓為設(shè)計(jì)目的，目前仍無(wú)法滿(mǎn)足此應(yīng)用需求。而且在串聯(lián)電池組中電池單體的電壓和電流往往分別由電池組本地控制器和電池包中央控制器進(jìn)行測(cè)量(圖8)，不同控制器需要在測(cè)量前完成時(shí)鐘同步，以確保不對(duì)計(jì)算的阻抗相位產(chǎn)生影響(Wei et al. 2018)。

圖8 串聯(lián)電池組中的電壓和電流測(cè)量方案

(4)阻抗計(jì)算方法。對(duì)于單一頻率的正弦擾動(dòng)，可以采用鎖相放大器來(lái)提取電壓和電流信號(hào)的幅值和相位來(lái)計(jì)算阻抗(Wei et al. 2018)，如圖9。對(duì)于包含多頻率的周期性諧波信號(hào)，可以采用傅里葉變換進(jìn)行阻抗計(jì)算。而對(duì)于非周期的諧波信號(hào)，可以采用加窗傅里葉變換。由于加窗傅里葉變換的窗函數(shù)寬度固定，在進(jìn)行多頻率分析時(shí)難以實(shí)現(xiàn)窗口寬度與被分析信號(hào)頻率的自適應(yīng)。小波變換的方法也被應(yīng)用于阻抗計(jì)算中。借助于小波變換強(qiáng)大的諧波提取能力，采用階躍信號(hào)便可輕松實(shí)現(xiàn)寬頻阻抗計(jì)算(Hoshi et al. 2016，Wang et al. 2019)，如圖10。

圖9 基于互相關(guān)檢測(cè)的阻抗計(jì)算方法

圖10 基于小波變換的阻抗計(jì)算方法

(5)其它影響。阻抗的測(cè)量也不得不考慮其它一些影響因素。如圖11，對(duì)于串聯(lián)連接的電池單體或模組，他們的電壓測(cè)量不可能像實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行EIS測(cè)量所采用的Kelvin接法的四線(xiàn)制一樣，連接器與電池之間(B、C點(diǎn))的接觸阻抗上的分壓將會(huì)被圖中的1和2測(cè)量而無(wú)法與電池的端電壓區(qū)分開(kāi)來(lái)。當(dāng)電池組出現(xiàn)連接故障時(shí)，接觸阻抗會(huì)變化，使得測(cè)量得到的阻抗偏離真實(shí)阻抗。這個(gè)阻抗往往只對(duì)高頻歐姆電阻產(chǎn)生影響。因此，一個(gè)簡(jiǎn)單的解決方法是直接將此接觸阻抗作為電池的阻抗予以考慮。但是，在此方面的研究比較少。接觸電阻如何對(duì)電池的阻抗應(yīng)用產(chǎn)生影響需要進(jìn)行深入研究。

圖11 串聯(lián)電池單體或模組上的電壓采樣點(diǎn)

5 阻抗的應(yīng)用

5.1 溫度估計(jì)

溫度對(duì)電池的性能影響很大。工作在不合適的溫度下，電池將面臨壽命、安全性的問(wèn)題。因此對(duì)于BMS來(lái)說(shuō)，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電池溫度對(duì)高效管理至關(guān)重要。采用傳感器對(duì)溫度測(cè)量是最直接的。這種方法多數(shù)只能實(shí)現(xiàn)極耳或表面的溫度測(cè)量。但是，在高倍率充放電過(guò)程中，表面溫度與電池內(nèi)部溫度差別很大。依賴(lài)表面溫度監(jiān)控仍然面臨因內(nèi)部溫度過(guò)高導(dǎo)致的安全問(wèn)題。因此，內(nèi)部溫度估計(jì)被廣泛研究(Raijmakers et al. 2019)?；谧杩惯M(jìn)行溫度估計(jì)是一條重要的技術(shù)路線(xiàn)(Beelen et al. 2020)。文獻(xiàn)報(bào)道了利用四種利用阻抗進(jìn)行溫度估計(jì)的方法，即分別基于阻抗角、實(shí)部、虛部和與實(shí)軸相交處對(duì)應(yīng)的穿越頻率。已有的研究多數(shù)是在準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)工況下獲取阻抗來(lái)進(jìn)行溫度估計(jì)。但是，往往溫度的變化在動(dòng)態(tài)工況下是更加劇烈。動(dòng)態(tài)工況對(duì)溫度表征阻抗角的影響以及此方法在動(dòng)態(tài)工況下的適用性仍缺乏足夠的研究。

圖 12 電池溫度與(a) 10Hz阻抗角、(b) 10.3 kHz阻抗實(shí)部、(c) 阻抗譜在實(shí)軸上穿越頻率和(d) 300 Hz阻抗虛部之間的關(guān)系

5.2 荷電狀態(tài)估計(jì)

SOC的準(zhǔn)確估計(jì)對(duì)防止電池過(guò)充和過(guò)放具有重要意義(Hannan et al. 2017)。對(duì)于基于模型的SOC估計(jì)方法，其估計(jì)精度往往受到模型精度和參數(shù)辨識(shí)算法的影響。特別地，對(duì)于例如磷酸鐵鋰電池，由于其具有非常平坦的SOC-OCV曲線(xiàn)，給基于模型的SOC估計(jì)帶來(lái)了更大的挑戰(zhàn)。阻抗作為一個(gè)與電池內(nèi)部電極過(guò)充密切相關(guān)的量與SOC的關(guān)系也非常密切。很多基于阻抗的SOC估計(jì)方法被提出。文獻(xiàn)報(bào)道了很多利用阻抗進(jìn)行磷酸鐵鋰電池SOC估計(jì)的方法，顯示該方法的有效性。但是，估計(jì)SOC而不打斷電池的正常充放電過(guò)程很少在文獻(xiàn)中報(bào)道。在此方面，仍有很多欠缺。

圖13 SOC與(a) RC并聯(lián)環(huán)節(jié)中的電阻、(b) 0.01Hz的阻抗模和 (c) 80 Hz - 0.1 Hz范圍內(nèi)阻抗譜

5.3 老化狀態(tài)估計(jì)

電池老化狀態(tài)估計(jì)對(duì)電池在線(xiàn)管理和退役殘值評(píng)估都有重要意義(Xiong et al. 2018, Sarmah et al. 2019)。電池的老化是一個(gè)涉及很多過(guò)程的復(fù)雜現(xiàn)象。阻抗可以反映內(nèi)部電極過(guò)程特性，采用阻抗進(jìn)行SOH估計(jì)被大量報(bào)道。采用ECM分析不同老化階段的電池EIS來(lái)進(jìn)行SOH的估計(jì)是常用的技術(shù)路線(xiàn)。電池歐姆電阻、SEI電阻、傳荷電阻等都可用來(lái)表征電池的老化狀態(tài)。這些電阻從不同的維度描述了電池老化的過(guò)程。一些基于這些電阻的老化模式分析也被提出(Pastor-Fernández et al. 2017，Zhu et al. 2020)。對(duì)于實(shí)際的車(chē)載應(yīng)用場(chǎng)景，電池的溫度和SOC時(shí)刻變化，如何量化并排除這些因素對(duì)老化表征阻抗的影響仍然欠缺研究。

5.4 故障診斷

(1)過(guò)充和過(guò)放診斷。通過(guò)采用ECM對(duì)過(guò)放情況下的EIS進(jìn)行擬合可以發(fā)現(xiàn)，歐姆電阻、傳荷電阻、SEI電阻和Warburg電阻都發(fā)生了很大的變化(Liu et al. 2014)。進(jìn)一步通過(guò)三電極實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，雖然負(fù)極對(duì)電池的阻抗貢獻(xiàn)較小，但是在過(guò)放情況下對(duì)電池阻抗影響很大。文獻(xiàn)也研究發(fā)現(xiàn)，在電池過(guò)充情況下，正極阻抗以及高頻的負(fù)極阻抗都發(fā)生了明顯變化(Liu et al. 2015，Love et al. 2012)。

(2)析鋰診斷。在大倍率充電或者低溫充電時(shí)容易誘發(fā)析鋰，是導(dǎo)致電池安全性和壽命變差的重要原因。實(shí)現(xiàn)對(duì)析鋰的在線(xiàn)檢測(cè)具有重要意義。研究發(fā)現(xiàn)，在大倍率充電結(jié)束后電池阻抗的變小與析鋰有關(guān)(Schindler et al. 2016)。且充電過(guò)程中的3s直流電阻隨SOC變化的趨勢(shì)的改變也與析鋰相關(guān)(Koleti et al. 2020)。

(3)內(nèi)短路診斷。內(nèi)短路是造成電池?zé)崾Э氐闹匾蛑?。Kong等人采用電池外部并聯(lián)電阻來(lái)模擬電池內(nèi)短路的漏電流，并分析了不同漏電流下電池不同頻率阻抗的變化(Kong et al. 2020)。發(fā)現(xiàn)漏電流越大，電池低頻擴(kuò)散段的阻抗會(huì)向?qū)嵼S彎曲且影響越明顯，為內(nèi)短路的診斷提供了思路。

【結(jié)論】

通過(guò)對(duì)阻抗建模、獲取和應(yīng)用方面的進(jìn)展回顧，可以看到阻抗在電池管理研究中被頻繁報(bào)道且有寬闊的應(yīng)用前景，但是仍然有很多的工程和科學(xué)問(wèn)題需要解決，具體如下：

(1)電化學(xué)阻抗模型復(fù)雜且參數(shù)多，等效電路模型更適于面向控制的應(yīng)用。但是等效電路模型形式千變?nèi)f化，需要合理選擇具有明確物理意義和精度的阻抗模型并提出面向控制的參數(shù)辨識(shí)方法以實(shí)現(xiàn)所獲取的阻抗的解析。

(2)電池阻抗可以通過(guò)估計(jì)和測(cè)量?jī)煞N途徑獲取，前者受到模型精度、工況的諧波豐度以及多時(shí)間尺度辨識(shí)方面的挑戰(zhàn)。后者是更加直接、有效的方法，但是仍需要攻克高精度、高速度的模擬前端以及低成本、高兼容性系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)等方面技術(shù)難題。

(3)電池阻抗對(duì)電池狀態(tài)和故障非常敏感，也使得阻抗具有寬闊的應(yīng)用場(chǎng)景，目前已經(jīng)開(kāi)展了大量研究。但是仍需要進(jìn)一步揭示并去除狀態(tài)估計(jì)或故障診斷中其它因素對(duì)特征阻抗的影響以提升對(duì)車(chē)載復(fù)雜工況的適用性。

對(duì)上述問(wèn)題的解決，將擴(kuò)展阻抗的應(yīng)用場(chǎng)景，使之從實(shí)驗(yàn)室走向車(chē)載，對(duì)發(fā)展更加智能的BMS具有重要意義.

審核編輯：湯梓紅