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測量誤差與精密度和準確度的區(qū)別在哪里

深圳市賽姆烯金科技有限公司 ? 來源:深圳市賽姆烯金科技有限 ? 2023-06-20 16:42 ? 次閱讀
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前言

如何評價分析測試數(shù)據(jù)的質(zhì)量,或者說明其測定數(shù)據(jù)在多大程度上是可靠的,一直是分析工作者和管理者關(guān)心和希望解決的問題。

在日常分析測試工作中,測量誤差、測量不確定度、精密度、準確度、偏差、方差等是經(jīng)常運用的術(shù)語,它直接關(guān)系到測量結(jié)果的可靠程度和量值的準確一致。

傳統(tǒng)的方法多是用精密度和準確度來衡量。但是,通常說的準確度和誤差只是一個定性的、理想化的概念,因為實際樣品的真值是不知道的。而精密度只是表示最終測定數(shù)據(jù)的重復(fù)性,不能真正衡量其測定的可靠程度。

作為一名分析測試人員,這些術(shù)語是應(yīng)該搞清楚的概念,但這些概念互相聯(lián)系又有區(qū)別,也常常使人不知所云。

下面小編就帶大家看一下它們的區(qū)別在哪里。

測量誤差

測量誤差表示測量結(jié)果偏離真值的程度。

真值是一個理想的概念,嚴格意義上的真值通過實際測量是不能得到的,因此誤差也就不能夠準確得到。

在實際誤差評定過程中,常常以約定真值作為真值來使用,約定真值本身有可能存在誤差,因而得到的只能是誤差的估計值。

此外,誤差本身的概念在實際應(yīng)用過程中容易出現(xiàn)混亂和錯誤理解。按照誤差的定義,誤差應(yīng)是一個差值。當測量結(jié)果大于真值時,誤差為正,反之亦然。誤差在數(shù)軸上應(yīng)該是一個點,但實際上不少情況下對測量結(jié)果的誤差都是以一個區(qū)間來表示(從一定程度上也反映了誤差定義的不合理),這實際上更像不確定度的范圍,不符合誤差的定義。

在實際工作中,產(chǎn)生誤差的原因很多,如方法、儀器、試劑產(chǎn)生的誤差,恒定的個人誤差,恒定的環(huán)境誤差,過失誤差,不可控制或未加控制的因素變動等。

由于系統(tǒng)誤差和隨機誤差是兩個性質(zhì)不同的量,前者用標準偏差或其倍數(shù)表示,后者用可能產(chǎn)生的最大誤差表示。數(shù)學(xué)上無法解決兩個不同性質(zhì)的量之間的合成問題。因此,長期以來誤差的合成方法上一直無法統(tǒng)一。這使得不同的測量結(jié)果之間缺乏可比性。

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不確定度

測量不確定度為“表征合理地賦予被測量之值的分散性,與測量結(jié)果想聯(lián)系的參數(shù)”。

定義中的參數(shù)可能是標準偏差或置信區(qū)間寬度。不確定度是建立在誤差理論基礎(chǔ)上的一個新概念,它表示由于測量誤差的存在而對被測量值不能肯定的程度,是定量說明測量結(jié)果質(zhì)量的重要參數(shù)。

例如,測量結(jié)果可能非常接近真值(誤差很小),但由于認知不足,人們賦予的不確定度落在一個較大的區(qū)間內(nèi)。也可能實際測量誤差很大,但由于分析估計不足,給出的不確定度偏小。

一個完整的測量結(jié)果,不僅要表示其量值的大小,還需要給出測量的不確定度,表示了被測量值在一定概率水平所處的范圍。測量不確定度越小,其測量結(jié)果的可疑程度越小,可信度越大,測量的質(zhì)量就越高,測量數(shù)據(jù)的使用價值越高。

在實際工作中,測量不確定度可能來源有很多,如定義不完整、取樣、基體效應(yīng)、環(huán)境條件、質(zhì)量和容量器皿的不確定、標準物質(zhì)、測量方法和程序中的估計和假定以及隨機變化等。測量不確定度一般來源于隨機性和模糊性,這就使得測量不確定度一般有許多分量組成。在評估總不確定度時,可能有必要分析不確定的每一個來源并分別處理,以確定其對總不確定度的貢獻。每一個貢獻量即為一個不確定度分量。

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精密度和準確度

精度細分為:

準確度:系統(tǒng)誤差對測量結(jié)果的影響。

精密度:隨機誤差對測量結(jié)果的影響。

精確度:系統(tǒng)誤差和隨機誤差綜合后對測量結(jié)果的影響。
精度是誤差理論中的說法,與測量不確定度是不用的概念,在誤差理論中,精度定量的特征可用目前的測量不確定度(對測量結(jié)果而言)和極限誤差(對測量儀器儀表)來表示。

對測量而言,精密度高的準確度不一定高,準確度高的精密度不一定高,但精確度高的準確度和精密度都高,精度是精確度的簡稱。目前,不提倡精度的說法。

我們看待精密度和準確度就如同打靶一樣,靶心為真值,設(shè)計點為測試結(jié)果,分為4種情況:

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上述4種情況中,第1種情況最好,各測試結(jié)果很接近,精密度好,平均值與真值很接近,正確度好。既精密,又正確,稱為準確度好。這是分析工作者所追求的。

第2種情況,各測試結(jié)果接近程度與圖1相同,只是整體從靶心沿半徑往外平移一大段距離。表示的期望從靶心移到從外往內(nèi)第一與第二圈之間。與第1種情況相比,精密度不變,正確度變差了。

第3種情況,是圖1中測試結(jié)果以靶心為中心,各自沿半徑往外平移不等距離,象炸開了一樣,變得很分散了。與第1種情況相比,正確度不變,精密度變差了。

第4種情況,各次測試結(jié)果接近程度與圖3相同,整體偏移程度與圖2相同。與第1種情況相比,精密度變差,正確度也變差了。既不精密,又不正確,準確度差。

相對標準偏差和方差

偏差:描述的是預(yù)測值(估計值)的期望與真實值之間的差距。偏差越大,越偏離真實數(shù)據(jù),如下圖第二行所示。相對標準偏差(RSD,relative standard deviation)就是指:標準偏差與計算結(jié)果算術(shù)平均值的比值。相對標準偏差(RSD)=標準偏差(SD)/計算結(jié)果的算術(shù)平均值(X)*100%,該值通常用來表示分析測試結(jié)果的精密度。

方差:描述的是預(yù)測值的變化范圍,離散程度,也就是離其期望值的距離。方差是衡量源數(shù)據(jù)和期望值相差的度量值。方差越大,數(shù)據(jù)的分布越分散,如下圖右列所示。

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方差分為離散型方差和連續(xù)型方差,在統(tǒng)計學(xué)意義上,當數(shù)據(jù)分布比較分散(即數(shù)據(jù)在平均數(shù)附近波動較大)時,各個數(shù)據(jù)與平均數(shù)的差的平方和較大,方差就較大;當數(shù)據(jù)分布比較集中時,各個數(shù)據(jù)與平均數(shù)的差的平方和較小。因此方差越大,數(shù)據(jù)的波動越大;方差越小,數(shù)據(jù)的波動就越小。

當一份分析報告標明了這批數(shù)據(jù)的偏倚(表明了正確度)和相對標準偏差(表明了精密度) ,也就標明了這批數(shù)據(jù)的準確度。

當分析質(zhì)量不能滿足規(guī)范的規(guī)定或與數(shù)據(jù)用戶的約定要求時,需要從人員(責(zé)任心和專業(yè)素養(yǎng))、 儀器(特別是儀器的校準)、 方法(特別是化驗中的樣品分解方法)和環(huán)境(溫度、 濕度、 振動、 電磁干擾、 污染等) 4個方面檢查原因并采取相應(yīng)措施,把問題解決了才可繼續(xù)進行分析。




審核編輯:劉清

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原文標題:什么是誤差、不確定度、精密度、準確度、偏差、方差

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