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PET/PP/PI復(fù)合集流體基膜技術(shù)路線之爭

高工鋰電 ? 來源:高工鋰電 ? 2023-07-10 09:49 ? 次閱讀
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復(fù)合集流體是當(dāng)前動力電池行業(yè)中最炙手可熱的細(xì)分材料之一,圍繞其技術(shù)路線選擇、基礎(chǔ)材料選擇、產(chǎn)品應(yīng)用等問題的討論絡(luò)繹不絕。尤其是基材選擇方面,PET還是PP,其選擇也極大影響到成品的技術(shù)路線及應(yīng)用選擇。

自2021年開始,市場上高度推廣“PET銅箔”概念,因其產(chǎn)品潛在優(yōu)勢多、市場空間巨大,引得多家上市、非上市公司快速投入其中。而早在數(shù)年前,鋰電頭部公司就以“復(fù)合集流體”概念聯(lián)合材料廠商進(jìn)行大量的技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用開發(fā)。

行業(yè)信息顯示,頭部企業(yè)復(fù)合集流體的基材并非PET一種選擇,而是有PP、PI多種路線在持續(xù)推進(jìn)。

近期更有說法指出,PET被認(rèn)為事實上無法滿足動力電池中長循環(huán)壽命的要求而在曾經(jīng)真正上車的應(yīng)用中被技術(shù)性淘汰

事實究竟如何?首先,單看PET、PP、PI三種材料基于復(fù)合集流體工藝,即真空鍍膜結(jié)合水電鍍膜的適應(yīng)度而言,顯然以材料的耐高溫性能及物理強度來看,PI處于最高一檔,熔點溫度達(dá)360℃以上。但基于PI超薄膜目前及可預(yù)計的數(shù)年內(nèi)成本仍然居于高位,顯然目前無法作為復(fù)合集流體的量產(chǎn)直接選擇。

PET的耐溫性與物理性能居于第二檔,其熔點溫度達(dá)260℃以上,對需要高溫及高電流密集參與的工藝來說,雖有挑戰(zhàn)但仍然具有較大可行性,尤其PET屬于極性材料的特質(zhì)也導(dǎo)致其更易與金屬物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)鍵聯(lián),即容易得到較強的鍍層結(jié)合力。

PP薄膜的耐溫性與物理強度處于最弱檔,熔點為160℃左右,加工難度高,且其非極性材料的特質(zhì)也導(dǎo)致在其表面形成高附著力鍍層的技術(shù)難度非常之大。

但從化學(xué)穩(wěn)定性的角度來看,則又呈現(xiàn)出相反的特征。

PET,即聚對苯二甲酸乙二醇酯,雖然如前述物理性能更強,更易作為鍍膜加工的基材,但其容易在乙二醇、水、甲醇、氨中發(fā)生降解,甲醇解用于回收 PET 攝影底片已工業(yè)化多年,且仍在使用;而且在鋰電池負(fù)極端存在催化PET降解的醇基鋰(SEI膜的成分),可顯著促進(jìn)PET的降解;另一方面,即便PET的降解不完全,哪怕接觸到銅膜的PET表面發(fā)生一點點降解,也會造成PET銅箔的根本性破壞。

PP,即聚丙烯,是聚烯烴的一種,分子鏈中只存在碳碳鍵,除能被濃硫酸、濃硝酸侵蝕外,對其它各種化學(xué)試劑都比較穩(wěn)定,而且也極難發(fā)生斷鏈降解,化學(xué)穩(wěn)定性極強。因而雖然PP薄膜作為鍍膜基材而言加工難度高,工藝窗口小,但如果工藝實現(xiàn)了突破與固化后,作為鋰電池負(fù)極的集流體而言卻是一項可靠度極高的材料選擇。而從PP材料在鋰電隔膜行業(yè)的多年成熟應(yīng)用來看,也印證了此點。

復(fù)合集流體的鍍膜工藝存在微觀缺陷這點是無法避免的,也就無法阻擋催化劑的進(jìn)入到其內(nèi)層的PET薄膜處。尤其是銅集流體在涂布、輥壓乃至循環(huán)過程中都涉及到拉伸,會進(jìn)一步放大缺陷;退一萬步講哪怕是芯片級的鍍膜無任何宏觀缺陷產(chǎn)生,也會存在柱狀晶等晶界,催化劑仍會透過銅膜進(jìn)入到基材,催化PET降解,也就是復(fù)合集流體的基材破壞,從而導(dǎo)致使用PET的復(fù)合集流體作為負(fù)極的鋰電池高溫循環(huán)跳水,或者,會否有更嚴(yán)重情況發(fā)生。

國外有學(xué)者文章中論述了在電芯中的PET膜在循環(huán)500次后,發(fā)生了肉眼可見的降解,而且用紅外光譜驗證了:

wKgZomSrY7aAPi8zAACVaZQL1kI203.jpg

當(dāng)然,以上論述的是PET在鋰電中負(fù)極應(yīng)用的情況,在正極端,由于缺少催化PET降解的醇基鋰,前述的降解反應(yīng)就不會產(chǎn)生。這也印證出,PET作為正極集流體的上車應(yīng)用是成立的,沒有出現(xiàn)過反向論調(diào)。

根據(jù)以上分析可以看到,復(fù)合集流體在電池負(fù)極(銅箔側(cè))應(yīng)用中,PET薄膜在高循環(huán)壽命要求的鋰電池負(fù)極環(huán)境中的長期使用,比如動力、儲能這些應(yīng)用,可能還需要采取更加審慎的態(tài)度。畢竟原本被認(rèn)為是能提升電池安全性的一項技術(shù),如果因為路線選擇的不慎而導(dǎo)致走到了相反的方向,相信對這個方興未艾的新行業(yè)不是有利的事。

行業(yè)觀點認(rèn)為,相關(guān)的材料廠家還是應(yīng)以終端電池廠家的長期應(yīng)用穩(wěn)定性為基礎(chǔ)來選擇自己的主材及技術(shù)路徑,哪怕這樣的路徑走得會更不容易。






審核編輯:劉清

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原文標(biāo)題:PET/PP/PI復(fù)合集流體基膜技術(shù)路線之爭

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