長(zhǎng)余輝發(fā)光，是指光激發(fā)停止后，仍持續(xù)發(fā)光的現(xiàn)象。由于其長(zhǎng)時(shí)間的發(fā)光特性，該材料廣泛應(yīng)用在顯示、裝飾等光電子器件領(lǐng)域。

與無(wú)機(jī)長(zhǎng)余輝材料（金屬氧化合物和金屬配合物等）相比，有機(jī)長(zhǎng)余輝材料具有柔性、豐富的激發(fā)態(tài)性質(zhì)以及低成本、易修飾等特點(diǎn)，近幾年來(lái)受到了科研工作者的廣泛關(guān)注。然而在室溫條件下，由于弱的自旋軌道耦合，或者由于氧氣、分子振動(dòng)導(dǎo)致三線態(tài)激子的嚴(yán)重非輻射失活，導(dǎo)致有機(jī)磷光材料的發(fā)光效率通常很低。盡管可以通過(guò)理性分子設(shè)計(jì)，如引入強(qiáng)分子間氫鍵、主客體摻雜以及重原子等獲得高效的有機(jī)磷光，但是通常得到的分子剛性強(qiáng)，很難在固態(tài)下表現(xiàn)出可調(diào)控的發(fā)光行為，同時(shí)重原子的引入使得材料在穩(wěn)定性和生物毒性方面遇到難題。鑒于以上因素，超長(zhǎng)有機(jī)磷光材料在實(shí)際應(yīng)用方面受到較大影響。

圖1. a) 室溫條件下的穩(wěn)態(tài)熒光及磷光光譜； b) 硼簇發(fā)光分子結(jié)構(gòu)； c) 高效磷光發(fā)光機(jī)理

基于前期在硼簇實(shí)現(xiàn)高效磷光金屬配合物的研究基礎(chǔ)上（Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 13434; Chem. Sci. 2017, 8, 5930），燕紅課題組利用硼簇構(gòu)筑了超長(zhǎng)有機(jī)磷光分子（圖1）。研究發(fā)現(xiàn)，在激發(fā)態(tài)具有s芳香性的硼簇單元可與有機(jī)共軛體系發(fā)生分子內(nèi)電子耦合，有效促進(jìn)系間竄越；同時(shí)剛性碳硼烷籠狀骨架在晶態(tài)下可定向形成多重分子間氫鍵如非經(jīng)典B-H×××p相互作用, 因此可以有效抑制分子運(yùn)動(dòng)，從而有效穩(wěn)定長(zhǎng)壽命三線態(tài)激子，使得硼簇分子的磷光壽命可達(dá)到0.666秒，絕對(duì)磷光效率為7.1%，在無(wú)重原子的有機(jī)磷光材料中表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光性能。尤其是硼簇單元較大地拓展了分子體系的共軛結(jié)構(gòu)，使得材料具備可見(jiàn)光激發(fā)的能力，并且表現(xiàn)出動(dòng)態(tài)發(fā)射行為如力致和熱致變色, 這些結(jié)果發(fā)表在近期Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201903920，為設(shè)計(jì)多功能有機(jī)磷光材料提供了新思路。與已報(bào)道的有機(jī)超長(zhǎng)磷光材料相比，該類高性能有機(jī)磷光材料無(wú)金屬和重原子特性使其在顯示、生物成像等方面更具有應(yīng)用前景。

該項(xiàng)工作由南京大學(xué)燕紅課題組與南京工業(yè)大學(xué)安眾福教授和馬會(huì)利研究員合作完成，南京大學(xué)博士生涂德雙及南京工業(yè)大學(xué)博士生蔡蘇志為共同一作，該項(xiàng)研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委和科技部的支持。