動(dòng)力電池主要有兩種:磷酸鐵鋰電池和三元電池。從產(chǎn)量、銷量、裝車量三個(gè)維度統(tǒng)計(jì),磷酸鐵鋰電池和三元電池在動(dòng)力電池中的占比之和均超過99%。
從2004到2013年,磷酸鐵鋰電池占據(jù)汽車動(dòng)力電池的主導(dǎo)地位。
但因?yàn)榱姿徼F鋰能量密度低,汽車制造企業(yè)逐漸增加三元電池的選用,2015年,磷酸鐵鋰電池和三元電池的市場(chǎng)份額平分秋色(個(gè)人理解:此時(shí)三元電池市場(chǎng)份額仍未超過磷酸鐵鋰電池市場(chǎng)份額)。
2018到2020年中國三元電池年產(chǎn)量超過磷酸鐵鋰電池產(chǎn)量,寧德時(shí)代憑借三元電池超越比亞迪。
2021年上半年,磷酸鐵鋰?yán)塾?jì)總產(chǎn)量(個(gè)人理解:2021年上半年總產(chǎn)量,不包括2021年前的產(chǎn)量)再次超過三元電池產(chǎn)量。
因?yàn)榱姿徼F鋰電池和三元電池市場(chǎng)份額(或產(chǎn)量)互有高下,所以課程介紹兩者市場(chǎng)份額的未來趨勢(shì)不容易預(yù)測(cè)。

圖片來源:學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》
三元正極材料一般是指鎳鈷錳酸鋰正極材料(簡(jiǎn)稱NCM)或鎳鈷鋁酸鋰正極材料(簡(jiǎn)稱NCA)。其中每個(gè)字母對(duì)應(yīng)相關(guān)的元素的化學(xué)式首字母,如下圖所示。

圖片來源:學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》
中國的三元鋰電池主要使用NCM三元材料,NCM三元材料具有高容量低成本(相對(duì)鈷酸鋰)及原料來源豐富等優(yōu)點(diǎn),在小型鋰電池市場(chǎng)和動(dòng)力電池市場(chǎng)應(yīng)用量增長具有潛力,目前已廣泛應(yīng)用于筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)、電動(dòng)工具、無人機(jī)、電動(dòng)汽車各領(lǐng)域。
NCA三元材料在日本電芯企業(yè)中被更廣泛使用。
與鈷酸鋰(LiCoO2)相同,NCM三元材料具有α-NaFeO2型層狀晶體結(jié)構(gòu)。因?yàn)镹CM三元材料的分子量(某種物質(zhì)含有1mol粒子時(shí)的質(zhì)量,1mol粒子的數(shù)量為6.02×1023個(gè))與鈷酸鋰接近,所以NCM三元材料的理論克容量也約為274mAh/g。

圖片來源:學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》
與鈷酸鋰(LiCoO2)不同,NCM三元材料晶體結(jié)構(gòu)中,部分含量的鈷(Co)元素被鎳(Ni)和錳(Mn)元素取代。形成了化學(xué)式為:
LiNixCoyMn(1-x-y)O2(x<1,y<1)
的固溶體(組成元素粒子分布在晶格中的合金狀態(tài))化合物。

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通常,在NCM三元材料中,鎳(Ni)存在+2和+3價(jià)兩種價(jià)態(tài), 充電過程中鎳的氧化態(tài)升高,形成氧化性強(qiáng)的Ni4+,在三元材料中承擔(dān)主要的電化學(xué)反應(yīng)和容量發(fā)揮(個(gè)人理解,容量發(fā)揮越高,放電量越多)。
鈷(Co)為+3價(jià),在高充電電壓下(≥4.25V),可參與部分氧化反應(yīng)且貢獻(xiàn)一定量容量。鈷還具有穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu)和改善電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(根據(jù)網(wǎng)絡(luò)資料理解:電化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)是研究反應(yīng)歷程和反應(yīng)速率控制的學(xué)科)的作用。
錳(Mn)一般為+4價(jià),不參與氧化還原反應(yīng),主要具有穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu)的作用。
隨著鎳、鈷、錳組成比例變化,三元材料的容量、安全性等諸多性能可在一定范圍內(nèi)調(diào)控。業(yè)內(nèi)人士習(xí)慣于按照材料組成元素的比例為各種類型的三元材料命名,如NCM111表示鎳、鈷、錳三種元素的摩爾比(可表示鎳、鈷、錳三種元素的粒子數(shù)量的比值)為1:1:1。NCM532、NCM622所代表的三元材料類型以此類推。

圖片來源:學(xué)堂在線《鋰離子電池材料與技術(shù)》
審核編輯:劉清
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