一、PH電極的概念
pH電極又稱pH探頭、pH傳感器,英文名稱pHelectrode或pHsensor,是PH計上與被測物質接觸的部分,用來測電極電位的裝置。
二、PH電極的特點
1、采用先進的固體電介質和大面積聚四氟乙烯液接界。不易阻塞,維護方便。
2、長距離的參比擴散途徑,極大的延長了電極在惡劣環(huán)境中的使用壽命。
3、新型設計的玻璃球泡,增加了球泡面積,可防止內緩沖液中干擾氣泡的生成使測量更加可靠。
4、電極采用優(yōu)質低噪音電纜線,可使信號輸出長度大于20米以上無干擾。
三、PH電極分類
1、液體pH電極
液體電極例如InPro2000系列,是一種可填充式液體電極,這種電極是pH電極發(fā)明歷史上設計最經典、品質最出眾、適用范圍最廣的一款電極,適用于多種工業(yè)過程的測量。
2、凝膠pH電極
凝膠電極是升級改良版的液體電極,譬如InPro3250系列,這種電極維護量低,而且適合在要求嚴格的應用中進行在線測量,它可以在經歷數次CIP(原位清洗)和SIP(蒸汽消毒)后仍能長久使用。
3、固體pH電極
固體電極例如InPro4260系列,DXK系列電極、InPro4010、InPro4501和InPro4550,這類電極較普遍用于化工行業(yè),采用了新式固體聚合物參比電解質,進行準確pH測量的同時使用壽命長,即使在最惡劣的工業(yè)環(huán)境下也可保持良好性能。
四、pH電極的工作原理
PH測量屬于原電池系統(tǒng),它的作用是使化學能轉換成電能,此電池的端電壓被稱為電極電位;此電位由兩個半電池構成,其中一個稱為測量電極,另一個稱為參比電極;此電位遵循能斯特方程:
對于氧化還原體系:

對于金屬電極,還原態(tài)是純金屬,其活度是常數,定為1,則上式可寫作:

式中:E—電極電位
E0—電極的標準電壓
R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)
T—開氏絕對溫度(例:20℃=273+293開爾文)
F—法拉弟常數(96493庫化/當量)
n—被測離子的化合價(銀=1,氫=1)
aMe—離子的活度
對于PH電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統(tǒng),如第二電極,導出。PH復合電極如圖

此電位差遵循能斯特公式:

式中R和F為常數,n為化合價,每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講,n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。對于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/perpH變化。用pH值來表示,則每1℃第1pH變0.0033pH值。這也就是說:對于20~30℃之間和7pH左右的測量來講,不需要對溫度變化進行補償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。
內參比電極的電位是恒定不變的,它與待測試液中的H+活度(pH)無關,pH玻璃電極之所以能作為H+的指示電極,其主要作用體現在玻璃膜上。當玻璃電極浸入被測溶液時,玻璃膜處于內部溶液(αH+,內)和待測溶液(αH+,試)之間,這時跨越玻璃膜產生一電位差ΔEM(這種電位差稱為膜電位,下節(jié)討論),它與氫離子活度之間的關系符合能斯特公式:

當
時,
。但實際上
,跨越玻璃膜仍有一定的電位差,這種電位差稱為不對稱電位(ΔE不對稱),它是由玻璃膜內外表面情況不完全相同而產生的。此式表明玻璃電極ΔEM與pH成正比。因此,可作為測量pH的指示電極。

膜電位理論:
用離子選擇性電極測定有關離子,一般都是基于內部溶液與外部溶液之間產生的電位差,即所謂膜電位。膜電位的產生是由于溶液中的離子與電極膜上的離子發(fā)生了交換作用的結果。以玻璃電極為例來說明。其要點如下:
玻璃電極在使用前要在純水中浸泡,離子交換理論認為,當玻璃電極浸入水溶液中時,玻璃表面會吸水而使玻璃溶脹,在它的表面形成溶脹的硅酸層(水化層),這種水化層的是逐漸形成的,只有當玻璃膜浸泡24小時以上后,才能完全形成并趨于穩(wěn)定。其厚度很?。s為玻璃膜厚度的1/1000)。同樣,膜內表面與內參比溶液接觸,亦已形成水化層。在水化層形成的過程中,伴隨著水溶液中H+與玻璃種Na+的交換作用(Ca2+結合牢固不易交換),此交換反應可表示如下:

浸泡好的玻璃膜在膜與溶液的界面上存在如下離解平衡:

若內部溶液和外部溶液的pH不同,則膜內、外固液界面上電荷分布不同,這樣跨越膜的兩側界面就有一個電勢差,即膜電位。
當浸泡好的玻璃膜進入待測試液時,膜外層的水化層與試液接觸,由于H+活度變化,將使上式離解平衡發(fā)生移動,此時,就可能有額外的H+由溶液進入水化層,或有水化層轉入溶液,因而膜外層的固液界面上電荷分布不同,跨越膜的兩側界面的電勢差發(fā)生改變,這個改變與試液中的[H+]有關。
玻璃電極的構造如下圖

五、PH電極的用途
最初人們對酸堿的意識是入口食物的味道,譬如醋是酸的,檸檬也是酸的,嘗起來澀澀的堿面是堿性的,這是pH值或酸堿度最初的由來,簡單直觀。
以摩爾值表示水相溶液中的氫離子濃度,濃度從100(1)到10-14,再以10為底的負對數換算,pH范圍即為0-14。pH是拉丁文pondushydrogenii的縮寫,pondus=壓強,hydrogenii=氫。因此,更精準的pH值定義應是水相溶液中氫離子活度的負對數值,理解這一點非常重要。您可以因此了解到第一:相對而言,液體更容易實現精確的pH值測量,第二:水相溶液環(huán)境里更容易實現精確的pH值測量。
而且,日常生活工作和生產中大部分的pH[1]值測量都是圍繞液體工作的。例如人類攝入的食物藥物以及液體居多,即使終產品不是液體其來源環(huán)境也是液體,譬如人類的液體食物有很多:白酒、啤酒、碳酸飲料、果汁、咖啡和茶葉,pH值影響著食物的風味和品質,pH值是藥物生產中的重要指標。而pH值檢測并不簡單,工業(yè)制藥生產液態(tài)物質比固態(tài)物質多得多(由此不難理解工業(yè)上水的重要性了),常見工業(yè)用水有冷卻水、清洗用水、加熱水、蒸汽和溶劑用水等,除此之外,還包括需要進一步做環(huán)保處理的污水。那么,工業(yè)生產中,物質經歷著各種變化,相當一部分反應又伴隨著氫離子濃度的變化,因此檢測水相溶液中氫離子濃度的大小即pH值尤為重要。
精確的pH測量可以幫助實現:
1、生產出我們預期想要的產品
2、盡可能的以最低成本生產
3、防止物料損壞、人員傷亡和環(huán)境污染
4、滿足法規(guī)要求
5、研發(fā)工作順利進行

六、pH電極的保養(yǎng)與維護
1、PH電極平時不使用,可以浸泡在3mol/l的kcl溶液或飽和kcl溶液中,嚴格禁止將電極浸泡在蒸餾水,去離水或自來水等離子含量極少的液體中。
2、如果PH電極長期干放而暴露在空氣中,在重新使用之前,請先將電極浸泡在3mol/l的kcl溶液或飽和kcl溶液中2~3天,使電極恢復活性,如果有條件,請先將電極浸泡在9895電極再生液中1分鐘左右,然后再用蒸餾水洗干凈,浸泡在3mol/l的kcl或飽和kcl溶液中至少1天才能使用。
3、如果電極敏感膜或白色陶瓷隔膜孔受到蛋白質污染而發(fā)黃,可以購買9891電極清洗液,將電極浸泡在其中數小時,然后再用蒸餾水洗干凈,最后浸泡在3mol/l的kcl或飽和kcl溶液中至少1天才能使用。
4、如果電極白色陶瓷隔膜孔受到Aq2S污染而變黑,可以購買9892隔膜清洗液,將電極浸泡在其中數小時直至隔膜孔再變白,然后再用蒸餾水洗干凈,最后浸泡在3mol/l的kcl或飽和的kcl溶液中至少1天才能使用。
5、如果電極使用時間過長而造成敏感膜老化,可以購買9895電極再生液,將電極浸泡在其中1~10分鐘(根據敏感膜老化的程度及斜率決定浸泡時間長短),然后再用蒸餾水洗干凈,最后浸泡在3mol/l的kcl和飽和kcl溶液至少1天才能使用,嚴格禁止將斜率在56mv/ph以上的PH電極用9895處理,因為9895電極再生液中含有HF溶液,9895的原理就是用HF將表面的敏感膜老化層腐蝕掉,如果新電極浸泡在9895的電極再生液中或舊電極浸泡在其中時間過長,HF會將好的敏感膜部分也腐蝕掉。
6、如果PH電極被無機物質污染可以用0.1mol/l的Hcl或NaOH溶液清洗數分鐘,然后再用蒸餾水洗干凈。
7、如果PH電極被有機物質污染,可以用酒精或丙酮清洗,然后再用蒸餾水洗干凈。
8、如果你知道用何種物質可以將污染電極的物質溶解,你就用何種物質清洗。
9、請切記,用9891、9892或9895處理過的PH電極,請勿馬上校準或測量,因為那時電極無法進行測量,必須將電極浸泡在3mol/l或飽和kcl溶液中至少1天才能使用。
10、PH電極上端和電纜線相連接處的接頭是高阻抗部件,禁止用水等液體浸泡或蒸氣等潮濕空氣侵蝕,可以用新電極所帶的紅色小螺帽蓋住,電極電纜的接頭也屬于高阻抗部件,嚴禁用水等液體浸泡或蒸氣等潮濕空氣侵蝕,一定要存放在干燥處。
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