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中間體的探測與表征是詮釋化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的關(guān)鍵

lhl545545 ? 來源:MEMS ? 作者:MEMS ? 2020-06-09 17:54 ? 次閱讀
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據(jù)麥姆斯咨詢報道,近日,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點實驗室、大連光源科學(xué)研究室研究員江凌團(tuán)隊與南開大學(xué)研究員李蘭冬團(tuán)隊和曼徹斯特大學(xué)教授楊四海團(tuán)隊合作,利用自主研制的紅外光解離實驗裝置,成功表征了關(guān)鍵反應(yīng)中間體,揭示了鎳負(fù)載八面沸石催化劑對炔烴/烯烴化學(xué)選擇性吸附分離的深層次機(jī)制。

反應(yīng)中間體的探測與表征是詮釋化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的關(guān)鍵。然而,這些反應(yīng)中間體的數(shù)量密度低、壽命短、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,對它們的實驗研究非常困難,往往需要高靈敏度、高時間分辨以及對結(jié)構(gòu)敏感的譜學(xué)等探測方法。江凌團(tuán)隊將高分辨率質(zhì)譜與光參量振動激光器相結(jié)合,自主研制了具有國際先進(jìn)水平的紅外光解離光譜(Phys. Chem. Chem. Phys., 2018, 20, 25583),可原位/在線高靈敏探測關(guān)鍵反應(yīng)中間體的組成與結(jié)構(gòu),對詮釋催化反應(yīng)機(jī)制具有重要作用。

低碳烯烴是化學(xué)工業(yè)中最基本的原料之一(產(chǎn)能接近4億噸/年),其生產(chǎn)過程會引入少量炔烴雜質(zhì),對其聚合與后續(xù)加工產(chǎn)生極大影響。高效去除炔烴雜質(zhì)、生產(chǎn)聚合物級低烯烴對許多工業(yè)過程非常重要,是具有極大挑戰(zhàn)性的國際前沿科學(xué)問題。

近期,李蘭冬課題組設(shè)計合成了鎳負(fù)載八面沸石催化劑(Ni@FAU),它在乙炔/乙烯、丙炔/丙烯、丁炔/丁二烯等分離過程中均表現(xiàn)出高炔烴動態(tài)吸附容量(1.58~1.80 mmol/g)與炔烴/烯烴分離選擇性(83~100)。Ni@FAU同時表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,且對操作條件(溫度、壓力、氣體濃度、雜質(zhì)等)不敏感,可滿足工業(yè)吸附分離的基本要求。

江凌團(tuán)隊利用自主研制的紅外光解離實驗裝置,對Ni@FAU對乙炔/乙烯的吸附機(jī)制進(jìn)行了研究,成功探測到了Ni(C2H2)3,然而并沒有發(fā)現(xiàn)Ni(C2H4)n。該實驗結(jié)果證實,Ni@FAU對乙炔具有較高的吸附選擇性,具有在混合氣流中去除痕量乙炔的分離能力,確認(rèn)了基于化學(xué)鍵的炔烴/烯烴分離的新策略,有望推動Ni@FAU分子篩材料在相關(guān)工業(yè)吸附分離過程中的應(yīng)用。利用先進(jìn)的譜學(xué)技術(shù)從分子、團(tuán)簇、表界面多層次揭示能源小分子與催化劑的化學(xué)反應(yīng)規(guī)律,為新型高效吸附催化材料的設(shè)計開發(fā)提供了新的思路。

大連化物所等利用紅外光解離光譜表征炔烴/烯烴分離
責(zé)任編輯:pj

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