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鈉離子電池,大有可為

中科院半導(dǎo)體所 ? 來源:中科院半導(dǎo)體所 ? 作者:中科院半導(dǎo)體所 ? 2020-11-19 15:24 ? 次閱讀
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1980年左右科學(xué)家便發(fā)現(xiàn),

人體中存在的某種成分可以用來做電池, 由于某些原因被世人所忽略, 近些年來又有人進行了深入的研究, 還做出了實物電池,近日相關(guān)研究成果首次亮相Science雜志,

這一成分便是——鈉離子

今日主角!

說起鈉離子電池,一個繞不開的話題就是能源互聯(lián)網(wǎng)。

“電動中國”

未來的互聯(lián)網(wǎng)概念已經(jīng)不僅局限于信息領(lǐng)域,能源互聯(lián)網(wǎng)(最早于2008由德國提出)在我國也從最早的困惑期走進了落地期(2018年為重要轉(zhuǎn)折年),由陳立泉院士提出的“電動中國”的構(gòu)想已經(jīng)開啟!能源互聯(lián)網(wǎng)涵蓋取材、轉(zhuǎn)換、輸配、存儲、使用五個關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

能源的存儲,簡稱儲能,是連接能量供給與消費的關(guān)鍵一環(huán),相關(guān)的技術(shù)種類繁多,各有特點。比如,你現(xiàn)在手里的手機中的鋰離子電池。

目前鋰離子電池的綜合性能是所有電池技術(shù)中最優(yōu)秀的,但是有限的鋰資源以及我國高達80%的鋰資源對外依存度,使鋰離子電池很難同時滿足未來我國大規(guī)模儲能、電動交通工具以及消費電子的需求。

壓力著實很大……

而鈉離子電池的歷史使命便是大規(guī)模儲能!

鈉離子電池是什么

鈉離子電池是一種可充放電電池,與鋰離子電池的工作原理基本相同,依靠鈉離子在正負(fù)極之間可逆脫出和嵌入實現(xiàn)能量的存儲與輸出。

鈉資源在地殼中的儲量極其豐富(地殼豐度是鋰的1000倍以上),而且綜合性能已經(jīng)向鋰離子電池靠近,在成本方面已經(jīng)展現(xiàn)出顯著的優(yōu)勢(儲存相同的能量,成本比鋰離子電池少30%左右),很可能成為未來鋰離子電池的補充技術(shù)。

從目前的最新的研究進展,發(fā)現(xiàn)鈉離子電池不僅具有鈉資源儲量豐富、分布廣泛、成本低廉、無發(fā)展瓶頸、環(huán)境友好和兼容鋰離子電池現(xiàn)有生產(chǎn)設(shè)備的優(yōu)勢,還具有較好的功率特性、寬溫度范圍適應(yīng)性、安全性能和無過放電問題等優(yōu)勢。

鈉離子電池的正極材料

正極、負(fù)極、電解質(zhì)作為鈉離子電池最重要的三大部分一直是研究、產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的研發(fā)重心,誠然每個部分都很重要,但是本文的側(cè)重點在正極(后面你就知道為什么啦?。?

正極的性能的提升目前是鈉離子電池重點攻克要點,而含鈉層狀氧化物(示意圖中畫的便是此類)又是最重要的正極材料之一。 大多數(shù)層狀含鈉層狀氧化物正極材料是發(fā)黑的粉末(也有綠色、褐色之類的),科學(xué)家們借助先進的儀器設(shè)備可以將粉末放大數(shù)千倍去看顆粒的形狀,或者上億倍去觀察原子的排布,可以發(fā)現(xiàn)不同的材料居然可以呈現(xiàn)出不同的排列形式。

科學(xué)家給不同的形式以不同的代碼,以大寫英文字母(如O或P)后面加上數(shù)字(2、3等等)。其中英文字母表示每個鈉離子在層間所擁有的“私人空間”,P代表三棱柱形,O代表八面體形,數(shù)字表示最小層的重復(fù)周期。

所有結(jié)構(gòu)中,以P2和O3為最多,材料學(xué)有句很有名的話——“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”,O3與P2微觀結(jié)構(gòu)不同,這也使這兩類正極材料表現(xiàn)出不同的優(yōu)缺點(下圖中列出)。

層狀氧化物類正極材料不僅綜合性能較為優(yōu)異,合成方法簡單(多為固相燒結(jié)法),而且還有一個重要的優(yōu)勢:可以選擇的過渡金屬元素很多! 從周期表的Ti連續(xù)到Cu均可作為鈉離子電池層狀氧化物的主要成分,其中不乏價格低廉的Mn、Fe、Cu等元素。而鋰離子電池層狀氧化物(三元正極、鈷酸鋰等)中則以Ni、Co和Mn為主,其中Ni和Co的價格相對較高,這使得鈉離子電池成本優(yōu)勢更為突出。

這個問題誕生于鈉離子電池誕生之時,伴隨著鈉離子電池的成長至今……期間有不少研究者對其中的規(guī)律進行過總結(jié)歸納,找到了一些大致規(guī)律,但是關(guān)鍵成因仍然懸而未決。 難道,又要“遇事不決,量子力學(xué)?”

P2或O3,40年謎題終有答案

中科院物理所胡勇勝課題組近期一篇發(fā)表在《Science》雜志文章解釋了這一現(xiàn)象。 首先要大致確定會對結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響的主要因素,一般而言O(shè)3結(jié)構(gòu)中Na層層間距要小于P2的,該課題組早期總結(jié)發(fā)現(xiàn)O3和P2兩種結(jié)構(gòu)材料的Na層間距(d(O-Na-O))和過渡金屬(TM)層間距(d(O-M-O))的比值有一個臨界值1.62,比值高于1.62通常形成P2相,低于1.62易形成O3相。

第一個影響因素顯然是原子的尺寸,或者說是直徑。 進一步的研究還發(fā)現(xiàn),使用不同價態(tài)、相同過渡金屬,或者相同價態(tài)、不同過渡金屬元素會獲得不同的結(jié)構(gòu)。這表明離子的帶電荷數(shù)也是重要因素之一。 那么如何使用兩個因素呢? 現(xiàn)有的公式中還真有將離子半徑和離子電荷數(shù)結(jié)合的公式,叫離子勢。

離子勢最早由G.H.Cartledge提出,用以推斷堿金屬和堿土金屬氫氧化物堿性。在R(OH)x中,若R的Φ值大,氧原子的電子云將偏向R,使O-H鍵極性增強,則R-O-H發(fā)生酸式解離;若R的Φ值小,R-O鍵極性強,則R-O-H發(fā)生堿式解離。 雖然,這個理論可以用來幫助定性理解Na-O-TM之間對O的爭奪關(guān)系,但是顯然,這個公式并不能用以直接解釋O3或P2的成因。 接下來,需要變形。

胡勇勝等特此定義了一個新的物理量“陽離子勢”,公式如下所示,這個物理量將元素價態(tài)(電荷數(shù))和半徑,甚至還將不同原子之間的相互作用引入其中,形成了一個信息量巨大的新物理量。

通過對上百個已報道以及新設(shè)計合成的材料進行統(tǒng)計,發(fā)現(xiàn)了一條涇渭分明的分界線,理論預(yù)測與實驗結(jié)果非常契合! 這樣,以后材料設(shè)計就更加有的放矢了。

鈉離子電池,大有可為

鈉離子電池在經(jīng)過40年的基礎(chǔ)研究、技術(shù)積累后,終于迎來了產(chǎn)業(yè)化的階段,隨著技術(shù)的不斷更迭換代,距離實現(xiàn)其“大規(guī)模儲能”的使命越來越近,其中層狀氧化物正極扮演了重要的角色。

責(zé)任編輯:xj

原文標(biāo)題:震驚,這種電池成分早已在人體中富集

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原文標(biāo)題:震驚,這種電池成分早已在人體中富集

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