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PID傳感器在固定污染源VOCs監(jiān)測技術中的應用

智能傳感 ? 來源:智能傳感 ? 作者:智能傳感 ? 2022-11-14 13:49 ? 次閱讀
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揮發(fā)性有機物是一類重要的環(huán)境污染物,長時間攝入會有致癌、致畸、致突變的危害。此外,VOCs為臭氧和二次有機顆粒物(SOA)生成的主要前體物,具有較強的光化學反應活性,可引發(fā)城市光化學煙霧。據(jù)研究表明,中國的排放主要來源交通、工業(yè)和生物質(zhì)燃燒三大部門,而中國工業(yè)固定污染源的VOCs排放總量將呈現(xiàn)大幅度增長的趨勢。為了控制固定污染源VOCs排放,保護環(huán)境,保障人體健康,我國逐步將VOCs控制納入大氣污染物控制體系,逐漸建立和不斷完善排放標準和相關管理辦法。

固定污染源VOCs監(jiān)測技術

VOCs 常見的分析方法包括氣相色譜(GC)、氣相色譜—質(zhì)譜法(GC-MS)、高效液相色譜法(HPLC)、熒光分光光度法、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)等,此外還有反射干涉光譜法、離線超臨界流體萃取 GC-MS 法和脈沖放電檢測器法等,其中應用最多的是 GC 和 GC-MS 法。

1. GC–FID 氫火焰離子化法

3.1.1 檢測原理:被監(jiān)測VOCs 氣體在流經(jīng) H2 與空氣的高溫氫火焰中燃燒時,發(fā)生高溫電離,反應產(chǎn)生的電子在電場的作用下被收集,形成微弱的電離電流,電流強度與被測組分的濃度成正比,從而對待測樣品 VOCs 進行判斷。該技術對于各類組分的 VOCs 氣體都能響應,尤其對碳氫或碳揮發(fā)性有機物具有極高的靈敏度,因而多用于此類 VOCs 廢氣的監(jiān)測中。但 FID 體積及重量通常較大,且須 H2 作為輔助而危險性高,且 VOCs 廢氣中的氣態(tài)水、O2 以及 N、O 以及鹵素原子等的存在往往會使監(jiān)測結果出現(xiàn)誤差。

3.1.2 工作原理:采樣探頭負責煙氣采樣,內(nèi)置陶瓷濾芯用于過濾煙氣中的粉塵,伴隨管線高溫伴熱避免煙氣中水蒸氣冷凝,溫壓流用于測量煙囪或煙道內(nèi)煙氣的溫度、壓力和流速。溫度儀用于測量煙囪或煙道內(nèi)煙氣的濕度,控制機柜內(nèi)置控制單元,工控機、加熱盒、高溫泵等。標氣用于校準分析儀表,零氣發(fā)生器、氫氣發(fā)生器、高純氮氣瓶提供氣源??諌簷C產(chǎn)生壓縮空氣,用于對伴熱管線、采樣探頭、溫壓流進行定期反吹。

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1.1檢測范圍:監(jiān)測廢氣中的甲烷、總烴、非甲烷總烴、低碳酵酮、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等)和部分鹵代烴類等氣體有機污染物,以及廢氣的濕度、溫度、 壓力、流速等參數(shù)。

1.2 特點與特色:

1.氣相色譜/火焰離子化檢測法(GC+FID)是國際公認的 VOCs 檢測標準方法。具有高精確度,高靈敏度和高穩(wěn)定性的特點,運行穩(wěn)定可靠,維護簡便,適合復雜苛刻環(huán)境條件的工業(yè)廢氣中揮發(fā)性有機物的在線分析和監(jiān)測;

2.系統(tǒng)可監(jiān)測總烴、非甲烷總烴、苯系物、酮類、烯烴、醇類等多種有機廢氣,可滿足不同客戶的監(jiān)測需求;

3.FID 檢測器具有自動點火功能,火焰熄滅后自動點火,安全可靠,超溫自動保護功能, 避免器件的損壞,可靠穩(wěn)定的色譜部件和氣路設計。使用經(jīng) Silcosteel 處理氣路管路,大大降低了氣體樣品在管壁內(nèi)的吸附殘留。

1.4 應用范圍:

石油煉制與石油化學、醫(yī)藥制造、涂料與油墨制造、橡膠制品制造、塑料制品制造、黑色金屬冶煉、電子工業(yè)、印刷行業(yè)、汽車表面涂裝、家具表面涂裝、其他 表面涂裝、其他 VOCs 排放行業(yè)。

2.氣相色譜/火焰光度檢測器法(GC+FPD)

2.1 FPD 檢測機理

FPD 是根據(jù)硫、磷化物在富氫火焰中燃燒時,發(fā)射出波長分別為 394nm 和 526nm 特征光的原理而制成的,它主要利用以下 3 個條件來達到檢測之目的。

富氫火焰:檢測器中有富氫火焰存在,為含硫、磷的有機化合物提供了燃燒和激發(fā)的 基本條件。

特征波長:樣品在富氫火焰中燃燒時,含硫有機物和含磷有機物能發(fā)射出其特有波長的特征光。

光電轉(zhuǎn)換:檢測器設有濾光片和光電倍增管,通過濾光片選擇后光電倍增管把光轉(zhuǎn)換成電信號。

2.2 基本構造

FPD 主要由火焰噴嘴、濾光片和光電倍增管等三部分所組成,其燃燒室與氫焰檢測器燃燒室的構造很相似,若經(jīng)適當改進并在噴嘴上方加裝收集極,也許又可作氫焰檢測器使用。

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FPD系統(tǒng)示意圖

2.3檢測過程

FPD 的檢測過程如下:GC 柱后流出的載氣與空氣和氫氣混合后經(jīng)噴嘴流出,在噴嘴上燃燒。當柱后流出的樣品組分與載氣一道進入此富氫火焰燃燒時,硫、磷化合物發(fā)出其特征光。 含磷有機物以 HPO 碎片的形式發(fā)射其特征光,含硫有機物以激發(fā)態(tài) S2 分子的形式發(fā)射其特征光。磷化物用 526nm 的濾光片進行選擇;硫化物可用 394nm 或 384nm 的濾光片進行選擇。光電倍增管把所濾過的光轉(zhuǎn)換成電信號,此電信送至微電流放大器放大后輸至記錄設備(記錄儀、色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站等),進行數(shù)據(jù)處理、圖象顯示、打印圖譜和打印分析結果等。

2.4 特點與特征

FPD 屬于專用型微分檢測器,對含硫、磷的化合物有很高的靈敏度。FPD 的最小檢出量達 10-11g,線性范圍:有機磷可達 104;硫化物則不是線性關系,用雙對數(shù)作圖其線性范圍為 102。

FPD 必須是富氫火焰,氧氣與氫氣流速之比在 0.2~0.5 范圍可獲得高靈敏度。

各種氣體的實用流速、溫度對檢測靈敏度影響較大。例如測磷測時流速:氫氣 160~180mL/min,空氣 150~200 mL/min,氮氣 40~80mL/min;測硫時流速:氮氣流速為 90~100 mL/min 時其靈敏度較高;檢測室過高使測硫時檢測靈敏度下降。實用流速與儀器型號、樣品種類以及其他操作條件和分析要求等有關,故應根據(jù)具體情況來確定它們的流速。

氣相色譜/火焰光度檢測器法在石油化工、環(huán)境保護、食品衛(wèi)生、生物化學等分析領域中得到廣泛的應用。

3.氣相色譜光離子化(GC-PID)分析法

3.1 工作原理:

PID (光電離檢測器)由紫外燈光源和離子室等主要部分構成,在離子室有正負電極,形成電場,紫外燈產(chǎn)生高能紫外光。有機氣體流入測量池(離子室)后,在紫外光源的激發(fā)下 會離子化,被離子化的微?!八槠睅в姓撾姾?,從而在兩個電極之間產(chǎn)生電流信號,該電流與氣體濃度線性相關根據(jù)待測氣體濃度與電流信號的線性關系計算得出待測氣體濃度。PID 是一種非破壞性檢測器,離子被檢測后可重新復合成為原來的氣體分子。PID 檢測器響應快、靈敏度高且無須 H2、空氣做輔助,同時攜帶較為方便,因而在現(xiàn)場應急監(jiān)測、室內(nèi)監(jiān)測以及危險氣體預警等方面十分適用。但受紫外燈能量的限制,使得部分種類的VOCs 氣體(例如短鏈烷烴類)的響應慢,甚至檢測不到。

氣相色譜(GC)一般由氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測記錄系統(tǒng)組成。色譜柱是組分能否分開的關鍵;色譜柱按照柱內(nèi)徑的大小和長度,可分為填充柱和毛細 管柱。填充柱的內(nèi)徑在 2~4mm,長度為 1~10m 左右,毛細管柱內(nèi)徑在 0.2~0.5mm,長度一般在 25~100m。分離后組分能否鑒定出來則在于檢測器,所以分離系統(tǒng)和檢測記錄系統(tǒng)是 GC 儀器的核心。

根據(jù)VOCs 組分的不同,采用氣相色譜色譜柱可有效分離 VOCs 氣體成分,分離后的氣體分子由PID 檢測器檢測,以實現(xiàn)對多個組分的監(jiān)測與分析。待測 VOCs 氣體經(jīng)過 PID 后所產(chǎn)生的電信號輸出到記錄儀器,并得到峰面積與有機化合物質(zhì)量呈正比的色譜圖,然后通過色譜圖對待測VOCs 廢氣開展定性與定量分析。

GC-PID 技術,采用超過 120℃的高溫全程伴熱進行樣品的采集與傳輸,并采用抗腐蝕性能強和惰性材料,從而大大減少了樣品傳輸過程中的吸附現(xiàn)象,其對于揮發(fā)性有機物廢氣 檢測的可選擇性強、靈敏度高,且操作起來較為便捷,測量結果較為穩(wěn)定、可靠,并能實現(xiàn)對多個組分的同時測量,因而得到了廣泛的應用。

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GC-PID 工作原理

3.2 技術參數(shù)

1.英國 PID-AH 傳感器技術參數(shù)

分辨率:1ppb;

靈敏度:>20mv/ppb;

測量氣體:電離電勢<9.6eV,<10.6eV,<11.7eV 的 VOCs

監(jiān)測范圍:PID-AH:1ppb~50ppb(異丁烯),高靈敏度

供電電壓:3.2~3.6VDC

輸出信號:Offset Voltage to Vmax(Vmax = Vsuppply-0.1v)

功耗:27mA 典型值(浪涌電流 112mA<0.2s)

響應時間:T90<3s(擴散模式)

溫度范圍:-40℃~55℃;濕度范圍:0~95%RH(無凝結) 使用壽命:5 年(不含燈泡和柵極)

響應時間:在自由擴散情況下<3s 2.

便攜式監(jiān)測儀器設備技術參數(shù)

可檢測:苯,甲苯,二甲苯,苯乙烯等(可擴展其他氣體)

離子化:標準UV 燈(10.6 eV) 靈敏度:0.5 ppb(以苯計)

濕度:0-90% RH

數(shù)據(jù)輸出:集成 GUI、4-20mA(模擬)、RS-232(可選)、RS-458(可選)、USB(可選)、LAN/WLAN(可選)

功率:100V-240V/50-60Hz

鋰電池續(xù)航時間:大于 8 小時載氣:無需載氣

儀器尺寸(L*W*H:mm):280*100*280

重量(kg) 7

使用溫度(℃):-10~50

同時,工采網(wǎng)提供各種量程的PID傳感器可供客戶選擇:PID-AH5,PID-AR5,PID-AY5,PID-A15,PID-AH,PID-A1,具體如下:

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pid傳感器

審核編輯:湯梓紅

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