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Angew:氮?dú)獾入x子體增強(qiáng)低溫原子層沉積生長MgPON薄膜固態(tài)電解質(zhì)

鋰電聯(lián)盟會(huì)長 ? 來源:鋰電聯(lián)盟會(huì)長 ? 2023-01-16 14:09 ? 次閱讀
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固態(tài)離子電池通過使用鎂金屬負(fù)極以及用固態(tài)電解質(zhì)替代有機(jī)液態(tài)電解質(zhì),可以提升電池的容量、安全性和穩(wěn)定性。鎂金屬離子電池可以具有極高的理論體積能力密度。

近日,日本國立物質(zhì)材料研究機(jī)構(gòu)的Jin Su和Tohru Tsuruoka團(tuán)隊(duì),利用原子層沉積技術(shù)結(jié)合雙重氮?dú)獾入x子體增強(qiáng)脈沖氮化過程在低溫條件下生長氮摻雜的鎂磷氧氮固態(tài)電解質(zhì)(MgPON),相關(guān)成果發(fā)表在Wiley旗下的化學(xué)領(lǐng)域的頂級期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)上。該研究表明低溫條件下生長的鎂磷氧氮薄膜固態(tài)電解質(zhì)具有更高的離子電導(dǎo)率,揭示了原子層沉積過程中溫度的變化對調(diào)控磷酸鹽無定型基體中化學(xué)價(jià)態(tài)和化學(xué)鍵的重要性。

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現(xiàn)有的原子層沉積技術(shù)氮摻雜過程需要在氮?dú)獾入x子體的高溫條件下進(jìn)行,但是高溫環(huán)境下的薄膜生長會(huì)引起電池正極和負(fù)極材料的相變和分解。雖然有研究指出低溫條件下在氨氣環(huán)境中可以實(shí)現(xiàn)氮摻雜的原子層沉積,但是同時(shí)會(huì)顯著增加氨氣尾氣處理的設(shè)備成本和維護(hù)難度以及安全風(fēng)險(xiǎn)。而且少量的氨氣殘余還會(huì)引入大量的雜質(zhì)相。

該研究表明低溫條件下雙重氮?dú)獾入x子體增強(qiáng)脈沖過程在原子層沉積氮化物磷酸鹽固態(tài)電解質(zhì)生長環(huán)境中非常重要。原子層沉積技術(shù)生長的的鎂磷氧氮薄膜固態(tài)電解質(zhì)可以均勻而且緊密保型性的覆蓋在具有三維結(jié)構(gòu)的樣品表面,從而可以作為界面保護(hù)層和潤濕層應(yīng)用在鎂金屬和鋰金屬固態(tài)電池界面。鎂磷氧氮薄膜固態(tài)電解質(zhì)具有無定型態(tài)特征,本體非常致密且沒有晶粒和晶界存在。

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氮化物鎂磷氧氮薄膜固體電解質(zhì)與磷氧化物鎂磷氧固體電解質(zhì)相比,由于氮摻雜的鎂磷氧氮固體電解質(zhì)具有更強(qiáng)的P-N共價(jià)鍵,可以減弱鎂氧原子的相互作用力,從而在鎂磷氧氮固體電解質(zhì)本體內(nèi)提供更大的空間和更多的離子遷移通道,促進(jìn)了鎂離子的高效遷移。氮元素的引入也會(huì)提高鎂磷氧氮固體電解質(zhì)的熱穩(wěn)定性。低溫條件生長的固態(tài)電解質(zhì)薄膜具有包括P-N=P 和P-NP2 價(jià)鍵基團(tuán)在內(nèi)的更多樣性的氮結(jié)合化學(xué)鍵特征。與之相比高溫條件下生長的固態(tài)電解質(zhì)薄膜則只具有P-NP2 價(jià)鍵基團(tuán)。

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綜上,低溫條件下生長的固態(tài)電解質(zhì)薄膜可以顯示出更高的離子電導(dǎo)率,從而表明在原子層沉積過程中溫度的變化對調(diào)控磷酸鹽固態(tài)電解質(zhì)薄膜化學(xué)價(jià)態(tài)和化學(xué)鍵的重要性。研究人員所提出的原子層沉積策略解決了目前低溫條件下原子層沉積氮摻雜的技術(shù)困境,既能生長出薄膜本體均勻而且完全保型覆蓋性的氮化物固態(tài)電解質(zhì),還可以應(yīng)用在其他類型的氮摻雜原子層沉積材料中,會(huì)對未來的氮化物原子層沉積技術(shù)的發(fā)展提供了指導(dǎo)意見,具有非常重要的意義。

審核編輯 :李倩

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