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探析鋰電池正極材料

鋰電聯(lián)盟會長 ? 來源:cg ? 2018-12-19 15:31 ? 次閱讀
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正極材料:電池中的關鍵材料

正極材料是決定鋰離子電池性能的關鍵材料之一,也是目前商業(yè)化鋰離子電池中主要的鋰離子來源,其性能和價袼對鋰離子電池的影響較大。目前研制成功并得到應用的正極材料主要有鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、三元材料鎳鈷錳酸鋰(NCM)和鎳鈷鋁酸鋰(NCA)等。

鈷酸鋰(LCO):適合小型電池,實際容量不高

鈷酸鋰是第一代商業(yè)化正極材料,在幾十年的發(fā)展中逐漸改性和提高,可以認為是最成熟的鋰離子電池正極材料。鈷酸鋰具有放電平臺高、比容量較高、循環(huán)性能好、合成工藝簡單等優(yōu)點。但該材料含鈷較多,成本較高。

鈷酸鋰仍是小型鋰電池的最佳選擇。目前在3C電子電池中,大多數(shù)仍使用鈷酸鋰而并非比容量更高的三元材料,原因是鈷酸鋰材料的壓實密度大于三元材料,即單位體積內(nèi)能容納的鈷酸鋰量更多。在更為重視體積密度的小型電池中,鈷酸鋰占有著一席之地。

鈷酸鋰理論容量高,但實際容量卻只有理論的一半。原因是在充電過程中鋰離子要從鈷酸鋰材料中脫出,但脫出量小于50%時,材料的形態(tài)和晶型可以保持穩(wěn)定。隨著鋰離子脫出量增大至50%時,鈷酸鋰材料將發(fā)生相變,如果此時繼續(xù)充電,鈷將溶解在電解液中并產(chǎn)生氧氣,嚴重影響電池循環(huán)穩(wěn)定性和安全性能,因此一般的鈷酸鋰充電截止電壓為4.2V。

磷酸鐵鋰(LFP):能量密度低,安全性突出

磷酸鐵鋰是目前廣受關注的正極材料之一,理論比容量為170mAh/g,實際比容量可達150mAh/g以上。其主要特點是成本低廉,安全性非常好,循環(huán)壽命高,這些特點使得磷酸鐵鋰材料迅速成為研究熱點,磷酸鐵鋰電池也在電動汽車領域有了廣泛的應用。

磷酸鐵鋰的缺點也較為明顯,即能量密度低。原因有兩點:

一是磷酸鐵鋰材料的電壓僅有3.3V左右,低于其他正極材料,這使得磷酸鐵鋰電池儲存能量較低;二是磷酸鐵鋰導電性較差,需要納米化并進行包覆才能獲得良好的電化學性能,這使得材料變得蓬松,壓實密度較低。兩者綜合作用,使得磷酸鐵鋰電池的能量密度低于鈷酸鋰和三元電池。因此磷酸鐵鋰電池主要應用于電動大巴車及少量乘用車中。

磷酸鐵是否近期將被淘汰?近期新能源汽車安全事故頻發(fā),被認為將很快被三元材料取代的磷酸鐵鋰再次進入人們的視野,人們希望通過對磷酸鐵鋰進行改性提高其容量。目前已有學者通過在磷酸鐵鋰中摻入Mn元素使其擁有更高的電壓和更高的能量密度,也有相關研究通過復合技術將磷酸鐵鋰與NCM三元材料進行混合,在保持三元素電池較高能量密度的同時可以有效提升其安全性能。

三元材料(NCM、NCA):性能可調(diào)控,道路如何抉擇?

三元材料是與鈷酸鋰結構極為相似的鋰鎳鈷錳氧化物(LiNixCoyMn1-x-y02)的俗稱,這種材料在比能量、循環(huán)性、安全性和成本方面可以進行均衡和調(diào)控。鎳鈷錳三種元素的不同配置將為材料帶來不同的性能:鎳含量增加將增加材料的容量,但會使循環(huán)性能變差;鈷的存在可使材料結構更加穩(wěn)定,但含量過高會使容量降低;錳的存在可以降低成本并改善安全性能,但含量過高則會破壞材料的層狀結構,因此找到三種材料的比例關系以達到綜合性能最優(yōu)化,是三元材料研發(fā)的重點。常見配比有NCM111、523、622、811等。NCA(LiNio.8C0015Ah0502)則是將其中的錳元素用鋁元素來替代,一定程度上改善材料的結構穩(wěn)定性,但其鋁含量較少,可近似看成是一種二元材料。

鎳含量升高對材料性質(zhì)產(chǎn)生了怎樣的變化?

(1)鎳含量越高,材料比容量越高。NCM811材料比容量可達210mAh/g,比NCMIII材料增加近25%。

(2)鎳含量越高,材料儲存和開發(fā)難度越大。高鎳三元材料極易吸水變質(zhì),降低容量和循環(huán)壽命。而且一部分水還會保存在晶體中,使得電池在高溫環(huán)境中產(chǎn)生氣體,造成電池脹氣,帶來安全隱患。

(3)鎳含量越高,三元材料熱穩(wěn)定性越差。如NCM111材料在300C左右發(fā)生分解,而NCM811在220℃左右即分解。

(4)鎳含量升高會帶來電解液匹配問題。高鎳材料表面由于吸水變質(zhì)產(chǎn)生的LiOH等物質(zhì)會與電解液反應,造成容量衰減和安全問題。因此對高鎳材料的改性技術是重要的發(fā)展方向。改性技術包括摻雜其他元素、表面包覆等,如用導電高分子或者無機材料在顆粒表面進行納米包覆,可提高循環(huán)使用壽命,提高高溫性能和安全性。

聲明:本文內(nèi)容及配圖由入駐作者撰寫或者入駐合作網(wǎng)站授權轉(zhuǎn)載。文章觀點僅代表作者本人,不代表電子發(fā)燒友網(wǎng)立場。文章及其配圖僅供工程師學習之用,如有內(nèi)容侵權或者其他違規(guī)問題,請聯(lián)系本站處理。 舉報投訴
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原文標題:【基礎】一文講解鋰電池正極材料

文章出處:【微信號:Recycle-Li-Battery,微信公眾號:鋰電聯(lián)盟會長】歡迎添加關注!文章轉(zhuǎn)載請注明出處。

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