電子發(fā)燒友網(wǎng)報(bào)道(文/黃山明)有機(jī)液流電池(Organic Flow Battery)是一種以?有機(jī)分子?為活性物質(zhì)的氧化還原液流電池。其電解質(zhì)由溶解在有機(jī)溶劑中的氧化還原活性有機(jī)物構(gòu)成,通過(guò)分子結(jié)構(gòu)的可逆電子轉(zhuǎn)移實(shí)現(xiàn)能量存儲(chǔ)與釋放。
相比傳統(tǒng)的液流電池,如全釩、鐵鉻體系等,郵寄液流電池的材料更多樣,其活性物質(zhì)來(lái)源廣泛,可通過(guò)化學(xué)合成定制分子結(jié)構(gòu),適配不同電壓與能量密度需求。并且避免使用稀有金屬或重金屬,降低資源依賴與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。
而且水系有機(jī)液流電池具有本質(zhì)安全的特點(diǎn),不存在起火燃燒或爆炸的風(fēng)險(xiǎn),電解液采用有機(jī)合成物質(zhì)溶解在純水中,體系無(wú)強(qiáng)酸、無(wú)強(qiáng)腐蝕性,不依賴金屬資源,相對(duì)而言更加環(huán)保。
并且大多數(shù)有機(jī)物能進(jìn)行2個(gè)或多個(gè)電子的氧化還原反應(yīng),例如蒽醌衍生物,使電池具有高能量密度和庫(kù)倫效率(CE)等優(yōu)異電化學(xué)性能。更重要的是,有機(jī)材料合成路徑靈活,規(guī)?;蟪杀鞠陆悼臻g較大?。
有機(jī)液流電池發(fā)展現(xiàn)狀
有機(jī)液流電池主要應(yīng)用于電網(wǎng)規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng),提供長(zhǎng)時(shí)間、低成本的能源存儲(chǔ)解決方案。它們可以平衡可再生能源發(fā)電的間歇性,確保電網(wǎng)的穩(wěn)定供電。此外,有機(jī)液流電池還在離網(wǎng)應(yīng)用中逐漸受到關(guān)注,如為偏遠(yuǎn)社區(qū)和微電網(wǎng)提供電力。
據(jù)市場(chǎng)研究報(bào)告,2023年全球有機(jī)液流電池市場(chǎng)規(guī)模為0.39億美元,預(yù)計(jì)從2024年的0.5億美元增長(zhǎng)到2032年的3.78億美元,在2024年至2032年的預(yù)測(cè)期內(nèi),復(fù)合年增長(zhǎng)率為28.86%。
目前中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員李先鋒與張長(zhǎng)昆團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了不對(duì)稱(chēng)的芘類(lèi)多電子轉(zhuǎn)移活性分子材料,應(yīng)用該材料的電池能量密度達(dá)到59.6Wh/L_{catholyte},展現(xiàn)出較好的耐高溫?zé)岱€(wěn)定性。
大連化物所團(tuán)隊(duì)提出了原位電化學(xué)氧化合成方法,制備出耐氧性的萘衍生物活性分子,其在液流電池中作為正極活性分子展現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,在正極電解液連續(xù)鼓入空氣的條件下仍能夠穩(wěn)定循環(huán)600圈以上。
還有研究人員在母核中引入單個(gè)磺酸基團(tuán)降低分子平面性,增強(qiáng)單體的區(qū)域電荷密度分布及其與水分子間的氫鍵相互作用,提升了電解液的溶解性,穩(wěn)定了中間半醌自由基,表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性,使電池能量密度達(dá)到59.6Wh/L_{catholyte},且對(duì)稱(chēng)電池及全電池在60℃的高溫下經(jīng)過(guò)數(shù)千次循環(huán)無(wú)明顯容量衰減。
德國(guó)最先開(kāi)啟水系有機(jī)液流電池的商業(yè)化進(jìn)程,德國(guó)jenabatteries gmbh公司(后經(jīng)重組更名為cerq)致力于水系有機(jī)液流電池的研發(fā),并開(kāi)發(fā)出temptma /甲基紫精全有機(jī)系統(tǒng),可為100mwh以上的大型工業(yè)客戶提供安全且可擴(kuò)展的存儲(chǔ)解決方案。
2021 年 6 月,國(guó)內(nèi)水系有機(jī)液流電池公司——宿遷時(shí)代儲(chǔ)能科技有限公司成立,其與科研人員共同努力,在液流電池活性物質(zhì)、離子交換膜和電解質(zhì)配方等方面取得了重大突破。
2023 年10月,全球首套兆瓦級(jí)水系有機(jī)液流電池在宿遷投產(chǎn),宣告了國(guó)內(nèi)首家有機(jī)液流儲(chǔ)能電池企業(yè)正式邁入大規(guī)模儲(chǔ)能賽道,為安全高效的調(diào)峰調(diào)頻提供了更多備選方案。該電池采用全集裝箱式設(shè)計(jì),便于運(yùn)輸和快速安裝,電堆直流側(cè)能效達(dá)85%,電池綜合能效達(dá)70%,可以實(shí)現(xiàn)20000次深度放電循環(huán),設(shè)計(jì)使用壽命20年。
不過(guò),有機(jī)液流電池仍然存在一些挑戰(zhàn),例如,對(duì)正極材料而言,TEMPO衍生物比其他分子具有更高的電位,但面臨開(kāi)環(huán)和歧化還原的副反應(yīng),穩(wěn)定性有待提升,需要合理的設(shè)計(jì)策略來(lái)優(yōu)化其結(jié)構(gòu)、抑制降解過(guò)程。
對(duì)負(fù)極材料而言,聯(lián)吡啶衍生物使用中性NaCl,比強(qiáng)酸、堿性的蒽醌體系更環(huán)保,但存在二聚及歧化的副反應(yīng),通過(guò)優(yōu)雅的設(shè)計(jì)策略穩(wěn)定化聯(lián)吡啶自由基十分重要,且其兩步的兩電子還原過(guò)程使電池管理復(fù)雜化,盡管使用共軛擴(kuò)展策略實(shí)現(xiàn)了一步兩電子,但其內(nèi)在原理仍不明晰,缺乏理論指導(dǎo)。
小結(jié)
有機(jī)液流電池憑借?環(huán)保性、低成本潛力與材料創(chuàng)新空間?,成為液流電池技術(shù)多元發(fā)展的重要方向?。盡管當(dāng)前受限于能量密度與穩(wěn)定性,但其在長(zhǎng)時(shí)儲(chǔ)能與分布式能源中的應(yīng)用前景廣闊,未來(lái)隨技術(shù)突破與規(guī)?;a(chǎn),有望在儲(chǔ)能市場(chǎng)中占據(jù)差異化競(jìng)爭(zhēng)地位。?
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