透射電子顯微鏡作為材料科學(xué)研究中不可或缺的微觀組織表征工具,其工作原理建立在高能電子與物質(zhì)相互作用的物理基礎(chǔ)之上。當(dāng)加速電壓達(dá)到80-300kV的高能入射電子束轟擊超薄樣品時(shí),透射電子與樣品內(nèi)部的原子核、核外電子發(fā)生相互作用,導(dǎo)致電子的運(yùn)動(dòng)方向或能量發(fā)生改變,這一物理過程即為電子散射。正是基于電子散射現(xiàn)象,TEM才能夠?qū)崿F(xiàn)從形貌觀察、衍射分析到成分檢測、價(jià)鍵研究等多種表征功能。
電子散射的兩種基本類型
1.彈性散射:電子與原子核的相互作用
當(dāng)入射高能電子與樣品原子核相互作用時(shí),電子主要受到原子核的靜電應(yīng)力或斥力作用,運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變,但能量幾乎沒有損失,入射電子的波長也保持不變,這一過程稱為彈性散射。
彈性散射的散射角可大可小,主要取決于樣品原子的原子序數(shù)。原子序數(shù)Z越大,原子核的庫侖場越強(qiáng),電子發(fā)生彈性散射的概率就越高,散射角度也越大。這種特性使得彈性散射在TEM成像和衍射分析中具有重要應(yīng)用價(jià)值。
2.非彈性散射:電子與核外電子的能量交換
與彈性散射不同,非彈性散射發(fā)生在入射高能電子與樣品中的核外電子之間,包括價(jià)電子和內(nèi)層電子。在這個(gè)過程中,電子不僅發(fā)生運(yùn)動(dòng)方向的偏轉(zhuǎn),還會(huì)將部分能量傳遞給樣品,導(dǎo)致入射電子的動(dòng)能損失,電子波長變長。非彈性散射通常屬于小角度散射,原子序數(shù)Z越小,發(fā)生非彈性散射的概率越高。這種能量損失過程雖然會(huì)使成像襯度復(fù)雜化,但同時(shí)也為我們提供了樣品的成分和電子結(jié)構(gòu)信息。
彈性散射在成像與衍射中的應(yīng)用
1.明場像與暗場像
明場像和暗場像是TEM中最基本的形貌觀察模式。通過物鏡光闌選取彈性散射的透射束或衍射束進(jìn)行成像,由于彈性散射電子的相干性好,可以獲得清晰的成像襯度。研究者可以直接觀察到材料的晶粒形態(tài)、位錯(cuò)分布、孿晶結(jié)構(gòu)、析出相以及晶界等微觀特征。
2.選區(qū)電子衍射
選區(qū)電子衍射是分析材料晶體結(jié)構(gòu)的核心手段。衍射花樣的本質(zhì)是彈性散射電子的相干疊加干涉,衍射斑的位置、強(qiáng)度和形狀直接反映了晶體的晶系類型、晶面間距、晶粒取向以及結(jié)晶度等信息。通過對(duì)衍射花樣的分析,研究者可以準(zhǔn)確判斷樣品的物相組成和晶體結(jié)構(gòu)特征。
3.高分辨成像
高分辨TEM和高分辨STEM-HAADF成像技術(shù)將彈性散射的應(yīng)用推向了原子尺度。其中,高角度環(huán)形暗場成像完全收集彈性散射的高角度電子,其成像襯度與原子序數(shù)的平方成正比。這意味著原子序數(shù)越大的元素,在圖像中的亮度越高。這種特性使得研究者能夠直接觀察材料中的原子分布情況,例如在不同應(yīng)變條件下觀察Ti析出相的原子尺度結(jié)構(gòu)變化。
非彈性散射在成分與結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用
能譜分析是基于非彈性散射的重要成分分析手段。當(dāng)入射電子使樣品原子的內(nèi)層電子電離后,外層電子躍遷至內(nèi)層填補(bǔ)空位時(shí)會(huì)釋放特征X射線。不同元素具有固定的特征X射線能量和波長,通過檢測這些特征X射線,可以實(shí)現(xiàn)元素的定性識(shí)別、定量分析以及面分布Mapping成像。
在實(shí)際應(yīng)用中,能譜分析常常用于研究材料中特定區(qū)域的元素分布。例如,在研究晶界處的粗大沉淀相時(shí),通過EDS-Mapping可以清晰顯示沉淀相中各元素的分布情況,結(jié)合明場像和選區(qū)電子衍射分析,能夠全面理解沉淀相的組成、結(jié)構(gòu)及其與基體的關(guān)系。
電子散射理論的實(shí)踐意義
深入理解電子散射的物理機(jī)制,對(duì)于正確解釋TEM圖像和譜圖信息至關(guān)重要。在實(shí)際操作中,研究者需要根據(jù)樣品的特性和研究目的,合理選擇成像模式和分析技術(shù)。對(duì)于晶體結(jié)構(gòu)分析,彈性散射提供的衍射信息是主要依據(jù);而對(duì)于成分分布研究,則需要借助非彈性散射產(chǎn)生的特征X射線。在實(shí)際研究中,這些技術(shù)往往相互配合使用。例如在研究析出相時(shí),先用明場像觀察形貌和分布,再用選區(qū)電子衍射確定晶體結(jié)構(gòu),最后用能譜分析確認(rèn)元素組成,從而獲得對(duì)析出相的全面認(rèn)識(shí)。
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