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一種簡(jiǎn)單制備磁性過渡金屬-多孔碳納米纖維催化材料的方法

ExMh_zhishexues ? 來源:知社學(xué)術(shù)圈 ? 作者:知社學(xué)術(shù)圈 ? 2021-01-14 17:14 ? 次閱讀
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鋅空電池作為一種清潔能源,由于其高能量密度和高安全性,在可持續(xù)能源存儲(chǔ)領(lǐng)域展現(xiàn)出了廣闊的發(fā)展前景。然而,鋅空電池面臨著穩(wěn)定性差和功率密低等問題,這些問題與空氣陰極催化反應(yīng)密切相關(guān)。傳統(tǒng)貴金屬催化劑具有優(yōu)異的電催化活性,但是,高成本和差穩(wěn)定性限制了其規(guī)?;瘧?yīng)用,因此,進(jìn)一步開發(fā)優(yōu)異催化活性和穩(wěn)定性的非貴金屬催化劑成為重要挑戰(zhàn)。過渡金屬-多孔碳納米纖維材料孔隙和電子結(jié)構(gòu)豐富,成本低、結(jié)構(gòu)可調(diào),催化活性位點(diǎn)多,在取代貴金屬催化劑方面顯示出巨大的應(yīng)用前景。然而,多孔碳納米纖維合成復(fù)雜,過渡金屬易團(tuán)聚,這使得其催化活性的進(jìn)一步提升存在困難。

針對(duì)上述問題,東華大學(xué)紡織科技創(chuàng)新中心俞建勇院士、丁彬研究員和閆建華研究員提出了一種原位靜電紡絲技術(shù),直接將金屬鈷納米點(diǎn)(CoNPs )原位摻雜到大孔碳納米纖維中,制備出了高孔隙率(90%)的磁性催化劑,并創(chuàng)新性地提出了一種“磁性增強(qiáng)”策略,利用磁性催化劑的特性,通過一個(gè)中等的(350mT)外加磁場(chǎng)進(jìn)行催化活性增強(qiáng)。相關(guān)成果“Direct Magnetic Reinforcement of Electrocatalytic ORR/OER with Electromagnetic Induction of Magnetic Catalysts”為題,于2020年12月在線發(fā)表于國際著名期刊Advanced Materials,該論文共同通訊作者為閆建華研究員和丁彬研究員。

圖1是該磁性催化劑的制備及其催化增強(qiáng)機(jī)理展示圖。外加磁場(chǎng)作用下,磁性Co NPs首先被磁化成納米磁體,在大孔周圍形成各向同性的磁疇,促進(jìn)電解質(zhì)和O2的擴(kuò)散,增加了對(duì)氧中間體的吸附。此外,碳納米纖維的多孔結(jié)構(gòu)在內(nèi)部空間形成磁漩渦,促進(jìn)部分Co電子從低自旋向高自旋的轉(zhuǎn)變,在其3d軌道上產(chǎn)生了更多的未成對(duì)電子。同時(shí),Co NPs自旋磁矩的增加,能夠降低電子轉(zhuǎn)移活化能勢(shì)壘,從而在析氧還原反應(yīng)中提供了一個(gè)更有效的四電子轉(zhuǎn)移過程,提高了氧催化活性。

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圖1. 磁性碳納米纖維催化劑(MCN)的合成方法及氧催化活性的磁增強(qiáng)機(jī)理。(a)溶膠-凝膠電紡絲和熱解法制備柔性MCN示意圖;(b)在ORR和OER中實(shí)現(xiàn)磁增強(qiáng)的說明;(c) Co從低自旋到高自旋的電子躍遷;(d)產(chǎn)氧和還原反應(yīng)中的四電子轉(zhuǎn)移過程。 圖2展示了外加磁場(chǎng)對(duì)鋅空電池中ORR/OER的增強(qiáng)結(jié)果。在外加磁場(chǎng)作用下, MCN的ORR的半波電位增加了20 mV,OER反應(yīng)在10 mA/cm2的過電位也降低了15 mV。更重要的是, MCN催化劑可直接作為雙功能催化劑,應(yīng)用于鋅-空氣電池,與商業(yè)上的Pt/C+IrO2催化劑相比,其容量提高了2.5倍,充放電壽命超過155小時(shí)。

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圖2. MCN在磁場(chǎng)作用下的催化結(jié)果和電池展示。(a-b) 在施加和無施加外部磁場(chǎng)時(shí),MCN電極ORR和OER測(cè)試的LSV曲線;(c) 基于MCN和Pt/C +IrO2的鋅空電池放電極化曲線和功率密度;(d)基于MCN和Pt/C + IrO2的鋅空電池在2 mA/cm2時(shí)的長(zhǎng)期循環(huán)性能 (e)電池展示

總結(jié)

作者成功地開發(fā)了一種簡(jiǎn)單制備磁性過渡金屬-多孔碳納米纖維催化材料的方法,并創(chuàng)新性地提出了一種“磁性增強(qiáng)”策略,實(shí)現(xiàn)了可充放鋅空電池直接磁性增強(qiáng),為外加磁場(chǎng)的磁性極化增強(qiáng)在能源存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)化領(lǐng)域的實(shí)施打開了更為有趣的可能,也對(duì)其進(jìn)一步發(fā)展具有重要指導(dǎo)意義。

責(zé)任編輯:lq

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原文標(biāo)題:Adv. Mater.: 外加磁場(chǎng)對(duì)磁性催化劑ORR/OER性能的直接磁增強(qiáng)作用

文章出處:【微信號(hào):zhishexueshuquan,微信公眾號(hào):知社學(xué)術(shù)圈】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處。

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