納米纖維因?yàn)槠鋬?yōu)良的比表面積、高孔隙率、量子效應(yīng)及優(yōu)異的光電性能,受到全世界學(xué)者的廣泛關(guān)注,并在研究方法上取得了令人欣慰的成果。靜電紡絲技術(shù)是目前制備納米纖維最重要的方法,作為制備納米纖維的最簡單、有效而又容易實(shí)現(xiàn)的方法,已被廣泛的應(yīng)用于制備各類納米纖維。二醋酸纖維作為可再生的纖維素纖維,價(jià)格低廉,可降解。并且其自身具有吸附性能,幾乎壟斷了香煙的過濾嘴材料。Liu 和Hsieh將SCA 纖維溶于丙酮、甲酸、二甲基乙酰胺以及它們的混合液中為紡絲溶液,采用靜電紡得到的纖維并探索了其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系;Lifeng Zhang,Todd J. Menkhaus 等人對CA 納米纖維吸附性膜/氈進(jìn)行了織物性質(zhì)和生物分離的研究,結(jié)論表明CA納米纖維氈對牛血清蛋白具有良好的靜態(tài)粘附力,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過二乙胺基乙基纖維素(DEAE)膜的吸附能力;Zuwei Ma 等對纖維素納米纖維膜用靜電紡方法制得,論證了其良好的吸附性能。本文主要研究二醋酸納米纖維的制備方法,討論二醋酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)對納米纖維直徑影響,分析納米纖維膜的透氣性能,可拓寬醋酸納米纖維膜應(yīng)用面。
1 實(shí)驗(yàn)
1.1 材料與設(shè)備
二醋酸纖維片:Mw=30000 乙?;?39.8%,南通醋酸纖維有限公司;丙酮,乙酸,二甲基乙酰胺(DMAc),試劑均為分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;自制靜電紡絲裝置。
1.2 SCA 納米纖維的制備
1.2.1 SCA 紡絲液的制備
以丙酮和二甲基乙酰胺(DMAC)為紡絲溶劑,二醋酸纖維素片為紡絲溶質(zhì)。按照實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)需要量取丙酮9ml,二甲基乙酰胺6ml,即丙酮:二甲基乙酰胺為3︰2(v︰v)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)所需6%、7%、8%、9%、10%、11%等紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù),分別稱取相應(yīng)的二醋酸纖維素片為0.9g,1.05g,1.2g,1.35g,1.50g,1.65g,制備相應(yīng)的溶液。將溶液置于磁力攪拌器上,室溫下攪拌5 小時(shí),使溶質(zhì)充分溶解,得到的均勻的溶液即為SCA 紡絲液。
1.2.2 SCA 納米纖維的制備
將紡絲液倒入紡絲管中,調(diào)整紡絲管高度與接收屏的位置,使噴絲頭與接收屏的中心位于同一水平線上,二者的距離(C-SD)12cm;將陽極接在噴絲口的毛細(xì)管上(孔徑0.7mm),陰極粘在接收屏上并接地,在接收屏上粘一塊大小合適的鋁箔,緩慢調(diào)整電壓至16kV,進(jìn)行靜電紡絲。不斷調(diào)整紡絲液的推進(jìn)速度,使紡絲液處于穩(wěn)定的無液滴自然下垂?fàn)顟B(tài),在噴絲口形成穩(wěn)定的泰勒(Tylor)錐。收集鋁箔上的納米纖維,得到二醋酸納米纖維氈,在室溫下干燥。
1.3 SCA 納米纖維的表征與性能測試
掃描電鏡觀察纖維形貌(S-570 型,日本HITACHI 公司),利用Image-Pro Express 軟件在纖維的SEM 圖上測量纖維的直徑及分布;CSPM4000原子力顯微鏡(廣州本原科技有限公司)分析形貌和直徑,儀器水平分辨率0.1nm,垂直分辨率0.01nm,集原子力顯微鏡(AFM),掃描隧道顯微鏡(STM),摩擦力顯微鏡(LFM)于一身,并配有光學(xué)顯微鏡;YG461E 型織物透氣儀對納米纖維膜進(jìn)行測試。
2 結(jié)果與討論
2.1 紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對SCA 納米纖維成形的影響
實(shí)驗(yàn)中取紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%、7%、8%、9%、10%、11%,圖1為不同紡絲液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的SCA納米纖維SEM 圖片。


從圖1可以看出,紡絲液質(zhì)量濃度為6%,紡出的納米纖維上附了一系列的珠粒,珠粒的大小不等,排列不均。主要原因是紡絲液濃度偏小,黏度不夠,導(dǎo)致在紡絲過程中不斷的有液滴噴出,落在接收屏上而形成珠節(jié),導(dǎo)致纖維不連續(xù)。隨著紡絲液質(zhì)量濃度增加,納米纖維膜中的珠粒在形狀上有由球形變?yōu)轭愃迫~狀的扁平纖維(7%);液滴的連續(xù)狀態(tài)逐漸好轉(zhuǎn),纖維形態(tài)和纖維上珠粒密度顯然變化,珠節(jié)變大而數(shù)量變少(8%)。當(dāng)紡絲液質(zhì)量濃度為9%,顯示納米纖維膜中的纖維已基本連續(xù),仍有珠粒,但纖維的分布狀態(tài)效果不理想。紡絲液質(zhì)量濃度為10%,納米纖維膜中的纖維上的珠粒數(shù)目進(jìn)一步減少,但是從纖維表觀看來零星的珠粒還是存在的,而且能看出纖維的粗細(xì)分布也不均勻,主要是濃度和黏度沒有達(dá)到適紡范圍造成。紡絲液質(zhì)量濃度為10%,纖維均勻且連續(xù),基本沒有珠節(jié),纖維成形及分布比較均勻。
因此可以通過SEM分析,得出對于制備SCA納米纖維較理想的紡絲液質(zhì)量濃度為11%。利用photoshop cs3.0軟件進(jìn)行分析,得出納米纖維的直徑分布在200nm-300nm 之間,纖維的直徑分布較均勻。
2.2 SCA 納米纖維AFM 表征
紡絲質(zhì)量分?jǐn)?shù)取11%、紡絲速度為0.3ml/h、電壓為16kv、紡絲距離為12cm,制備SCA納米纖維膜。利用AFM(原子力顯微鏡)對其進(jìn)行形貌表征。

由圖2可以看出,盡管納米纖維連續(xù)但表面不太光滑,但直徑大小變異系數(shù)不大。邊緣整齊,外形較圓潤,不存在明顯的粗細(xì)節(jié);纖維表面有凹凸,高度顯示有變化,但這種變化是由于基底鋁箔的厚度不勻造成的;同時(shí),在納米纖維形成的過程中,射流在噴射和收集時(shí)會有溶劑的快速蒸發(fā),有可能存在溶劑沒完全蒸發(fā)的可能,這會在纖維表面留下溝槽或凹凸。整體來講,纖維表面所產(chǎn)生的細(xì)紋少,形態(tài)良好。從AFM圖估算,納米纖維的直徑在200-300nm,與SEM 圖基本一致。
2.3 SCA 納米纖維膜的透氣性分析
透氣性是指氣體對薄膜、涂層、織物等材料的滲透性。是聚合物重要的物理性能之一,它與聚合物的結(jié)構(gòu)、相態(tài)及分子運(yùn)動情況有關(guān)。納米纖維之所以能夠透過氣體是因?yàn)闃?gòu)成納米纖維膜的纖維縱橫交錯(cuò)排列,形成孔洞,使纖維能夠通過。作為納米纖維薄膜的一個(gè)性能之一,通過對幾種材料的透氣性的測試,對納米纖維膜的透氣性進(jìn)行了橫向的比較。由于所選用樣品的厚度不同,考慮到樣品厚度越大,透氣率越小。故本文以透氣率和平均厚度的乘積值表征不同厚度材料的透氣性能。樣品的厚度見表1。不同材料的透氣性能見表2,數(shù)值越大表示透氣性能越好。

由表2可以看出,SCA納米纖維膜的透氣性與中性定性濾紙接近,為非織造布透氣率的1/100倍。可見醋酸納米纖維膜有一定的透氣性,這是因?yàn)闃?gòu)成納米纖維膜的纖維縱橫交錯(cuò)排列形成,具有孔洞,所以能透氣;其透氣性與中性濾紙接近。隨著壓差逐漸變大,各樣品的透氣率也呈現(xiàn)線性遞增趨勢。納米纖維膜的透氣性遠(yuǎn)低于非織造布,這是由于構(gòu)成非織造布的纖維直徑較粗,其交錯(cuò)時(shí)孔徑也相對較大,所以其透氣性優(yōu)于納米纖維膜。
同時(shí)測試結(jié)果還說明,SCA納米纖維膜具有良好的截濾功能,而醋酸纖維本身有良好的吸附功能,因此,醋酸納米纖維在煙用濾嘴、濾菌、空氣過濾等方面將會發(fā)揮更大的作用。
3 結(jié)論
(1)利用靜電紡技術(shù),可制備可紡性良好的SCA 納米纖維,選擇丙酮和二甲基乙酰胺兩種溶劑的比例在3:2 時(shí),電壓在16kv,紡絲液濃度在11%時(shí),可得到連續(xù)均勻的SCA納米纖維。通過SEM分析,紡絲液質(zhì)量濃度為10-11%,納米纖維均勻且連續(xù),基本沒有珠節(jié),纖維成形及分布比較均勻,纖維直徑分布在200nm-300nm 之間。
(2)AFM 分析表明:SCA 納米纖維外形圓潤,不存在明顯的粗細(xì)節(jié),纖維表面稍有凹凸,直徑分布與SEM分析結(jié)果一致。
(3)SCA 納米纖維膜的透氣性與中性濾紙接近,具有良好的截濾功能。?
審核編輯:符乾江
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