摘要
為了能夠使用基于 GaAs 的器件作為化學(xué)傳感器,它們的表面必須進(jìn)行化學(xué)改性。GaAs 表面上液相中分子的可重復(fù)吸附需要受控的蝕刻程序。應(yīng)用了幾種分析方法,包括衰減全反射和多重內(nèi)反射模式 (ATR/MIR) 中的傅里葉變換紅外光譜 (FTIRS)、高分辨率電子能量損失光譜 (HREELS)、X 射線光電子能譜 (XPS) 和原子用于分析用不同濕蝕刻程序處理的 GaAs (100) 樣品的力顯微鏡 (AFM)。通過與粉末狀氧化物(Ga2O3、As2O3 和 As2O5)相比,振動和 XPS 光譜中存在的表面氧化物導(dǎo)致的不同特征的分配。這里描述的蝕刻程序,即,使用低濃度 HF 溶液的那些,大大減少了砷氧化物 (100) 表面中存在的砷氧化物和脂肪族污染物的數(shù)量,并完全去除了氧化鎵。
介紹
GaAs (100) 表面具有高表面能。1 因此,它們具有很強的反應(yīng)性和化學(xué)穩(wěn)定性。GaAs (100) 表面上存在的不同氧化物的化學(xué)表征是有問題的,因為僅通過紅外光譜和高分辨率電子能量損失光譜 (HREELS) 3 對氧化物進(jìn)行了幾次鑒定,并且在X 射線光電子能譜 (XPS) 值存在。
上述所有方法在表面成分和粗糙度方面的結(jié)果從未進(jìn)行過比較。事實上,這些方法主要用于分子束外延 (MBE),其中應(yīng)通過在 580 °C 的熱清潔溫度以上真空下對 GaAs 樣品進(jìn)行退火來進(jìn)行第二步氧化物消除。工作,因為我們對在環(huán)境溫度下從液體溶液中吸附感興趣,所以不進(jìn)行第二步。為了為我們的目的選擇最合適的濕法蝕刻,我們使用上述一些程序研究了濕法蝕刻的 GaAs (100) 表面。此外,必須研究隨后從液體溶液中吸附分子、溶劑(即水)對基材組成和形態(tài)的作用。
樣品制備
GaAs 樣品先在丙酮中超聲 5 分鐘,然后在乙醇中清洗。脫脂后的樣品隨后通過將它們浸入水溶液中使用不同的程序進(jìn)行蝕刻(成分按體積比例給出):
(a) H2SO4 : H2O2 : H2O (4: 1: 1 at 70 °C) 10 分鐘,然后用鹽酸 5 分鐘,然后沖洗 5 秒;
(b) 改良的 RCA 處理:NH4OH : H2O2 : H2O (1:1:
100) 5 分鐘,然后漂洗 5 秒,然后再用 NH4OH : H2O2 : H2O (1:1: 30) 處理 5 分鐘,然后漂洗 5 秒;
(c) HCl : H2O (1:1) 1 分鐘并沖洗 1 分鐘;
(d) HF:H2O(不同濃度)5 秒,沖洗3 秒。
DIW 始終用于沖洗步驟。
通過將樣品浸入 H2O2 中 30 秒,然后將其在 DIW 中沖洗 2 分鐘來進(jìn)行表面氧化。然后用氮氣流干燥樣品,并將通過 HREELS 和/或 XPS 分析的樣品在氬氣氣氛下轉(zhuǎn)移到 UHV 室中,并在氮氣流下引入。
在清潔玻璃器皿時要特別小心,以避免污染并防止來自洗滌劑的離子(如 NaC 和磷酸鹽)的存在。小心洗滌后,將所有玻璃器皿在沸水去離子水浴中漂洗 1.5 小時。
結(jié)論
本研究的目標(biāo)是建立一種制備方法,以確保傳感器技術(shù)在 GaAs (100) 表面上有機層的良好吸附。我們將這項工作的重點放在比較不同蝕刻程序和確定其化學(xué)成分和形態(tài)方面的表面質(zhì)量上。通過不同的方法研究了 GaAs 樣品,通過與粉末氧化物分析中獲得的那些進(jìn)行比較,獲得了表面氧化物的 ATR/MIR 和 XPS 分配。為了改進(jìn)分析,還使用過氧化氫對 GaAs 晶片進(jìn)行氧化,然后進(jìn)行蝕刻,以便更容易識別不同的氧化物。還發(fā)現(xiàn)用有機溶劑進(jìn)行脫脂不僅可以去除脂肪族污染物,還可以去除一些天然氧化物。
比較了不同濕法蝕刻方法的作用,并通過 HREELS 和 XPS 分析了極端表面。兩種方法都表明,蝕刻后氧化鎵的存在可以忽略不計,并且氧化砷仍然保留在表面上。XPS 還顯示蝕刻將氧化物厚度從 1.6 納米減少到 0.1 納米。還確定了 HF 濃度對表面最終質(zhì)量的影響,即其化學(xué)成分和粗糙度。AFM 圖像顯示,使用不同濕蝕刻方法(HF、HCl 或 NH3)的蝕刻表面具有非常低的粗糙度。在用三種程序蝕刻的樣品中觀察到的 HREELS 光譜中 GaAs (100) 的強烈表面聲子的存在也證明了非常規(guī)則的表面。

圖6 砷和鎵XPS區(qū)域(2p3/2 和3d) 在GaAs樣品中:原始(完整符號)并用1% HF(空符號)處理。3d 區(qū)域配有雙峰。為清楚起見,僅標(biāo)記了GaAs組件的雙峰。使用AlK? 輻射和90的TOA記錄光譜

圖1 粉末狀三氧化二鎵(粗線)、三氧化二砷(線)和五氧化二砷(虛線)的 FTIRS 光譜

圖2 脫脂后 GaAs (100) 表面的 ATR/MIR 光譜。負(fù)峰和正峰分別與去除和不同物種的出現(xiàn)相關(guān)
審核編輯:湯梓紅
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